[理学]第七章电化学.ppt

第七章 电化学; 电化学是一门既古老又年轻的科学，从1800?年伏特(Volta)?制成第一个化学电池开始，到一个多世纪后的今天，电化学已发展成为包含内容非常广泛的学科领域，如化学电源，电化学分析、电化学合成、光电化学、生物电化学、电催化、电冶金、电解、电镀、腐蚀与保护等等都属于电化学的范畴。尤其是近年来可充电锂离子电池的普及生产使用、燃料电池在发电及汽车工业领域的应用研究开发，以及生物电化学的迅速发展，都为电化学这一古老的学科注入了新的活力。无论是基础研究还是技术应用，电化学从理论到方法都在不断地突破与发展，越来越多地与其它自然科学或技术学科相互交叉、相互渗透。在能源、交通、材料、环保、信息、生命等众多领域发挥着重要的作用。; 1. 利用化学反应来产生电能??将能够自发进行的化学反应放在原电池装置中使化学能转化为电能； 2. 利用电能来驱动化学反应??将不能自发进行的反应放在电解池装置中输入电流使反应得以进行。 ;三部分： 电解质溶液：（§7.1 --§7.4） 原电池： （§7.5 --§7.9） 电解和极化：（§7.10--§7.12）;§7.1 电极过程、电解质溶液及法拉第定律 ; 电解池： 阴极: 2H+ + 2e－ ? H2 阳极： ;原电池： 阳极：负极 阴极：正极; 无论是原电池还是电解池，其共同的特点是，当外电路接通时： 在电极与溶液的界面上有电子得失的反应发生； 溶液内部有离子作定向迁移运动。 极板与溶液界面上进行的化学反应??电极反应 两个电极反应之和为总的化学反应： 原电池??电池反应； 电解池??电解反应 ;2. 电解质溶液和法拉第定律 ; 电解过程 法拉第定律 同时适用于 原电池放电过程;电极反应的通式可写为： ;例：电解AgNO3: 1 F 电量通过，析出 Ag;;§7.2 离子的迁移数;定义:离子迁移数为离子B所运载的电流占总电流的分数 （ 以t 表示，其量纲为一） ;由阳离子、阴离子分别传递的电流：;;uB --电迁移率, 电场强度E=1V/m时离子B的运动速度;2. 离子迁移数的测定方法 ;例：用两个银电极电解AgNO3水溶液。在电解前，溶液中每1 kg水含43.50 mmol AgNO3。实验后，银库仑计中有0.723 mmol的Ag沉积。由分析得知，电解后阳极区有23.14 g 水和1.390 mmol AgNO3。试计算 t (Ag+) 及 t ( )。 ;此题还有另一种解法，即对阳极区的 进行物料衡算， ;§7.3 电导、电导率和摩尔电导;电解质溶液的? ： 相距为1m, 面积为1m2的两个平行板电极之间充满电解质溶液时的电导。;2. 电导的测定;待测溶液的电导率为：;例：25℃时在一电导池中盛以c为0.02 mol?dm?3的KCl溶液，测得其电阻为82.4 ?。若在同一电导池中盛以c为0.025 mol?dm?3的K2SO4溶液，测得其电阻为326.0 ?。已知25℃时0.02 mol?dm?3的KCl溶液的电导率为0.2768 S?m-1。 试求：(1) 电导池系数Kcell ； (2) 0.025 mol?dm?3 K2SO4溶液的电导率和摩尔电导率。 ;3. 摩尔电导率与浓度的关系 ;3. 摩尔电导率与浓度的关系 ;4. 离子独立运动定律和离子的摩尔电导率 ;对于弱电解质，其 (弱)可由强电解质的 (强) 来求;（2）无限稀释时离子摩尔电导率;5. 电导测定的应用;;§7.4 电解质溶液的活度、活度因子及德拜-休克尔极限公式 ;因 a+ 、a- 无法直接测定，只能测定平均离子活度a?;离子活度因子的定义：;例：试利用表7.4.1数据计算25℃时0.1molkg-1H2SO4水溶液中b?、 a?、及 a;2. 离子强度;离子强度的定义：;3. 德拜-许克尔(Debye-Hückel)极限公式;(1) 离子氛;(2)德拜-休克尔极限公式;D-H公式的实验验证： 1) D-H公式只适用于强电解质的稀溶液； 2)不同价型电解质， ?? (低价型) ?? (高价型) ； 3)相同价型电解质， ??只与I 有关，与离子性质无关 ; 原电池是利用电极上的氧化还原反应实现化学能转化为电能的装