[理学]第五章 热力学第二定律与熵 2_2.pptVIP

按热一律的符号规定，有： Q10、 Q20 ,则： 热零律给出了态函数： 温度； 热一律给出了态函数： 内能； 热二律给出的态函数： 熵。 §5.3.1 克劳修斯等式 1. 可逆卡诺热机情况： 工作在T1、 T2两热源间的可逆卡诺热机： 从T1吸的热 向T2放的热 卡诺热机两等温线情况的热温比（即：Q/T） §5.3 熵与熵增加原理 卡诺热机两等温线情况的热温比 （即：Q/T） 卡诺热机循环中绝热过程的热温比： 因而整个卡诺热机循环有： 把“循环”的意义考虑进来，有： 可见，对于任意可逆卡诺循环，整个循环过程中热温比之和为零，即对闭合可逆卡诺循环，热温比 的闭合积分恒为零。 2. 任意可逆循环情况： 现将A式推广至任意的、热源温度连续改变的可逆循环。 设有图示曲线代表的任意可逆循环AB 就做功、传热而言，其效果完全相互抵消。 2. 任意可逆循环情况： 作一系列绝热线， 再在绝热线与AB循环的交点附近作一系列等温线， 这些等温线与绝热线相交，构成一系列的小卡诺循环。 任意两个相邻的小卡诺循环中一定有一段绝热线重合。 并且相重合的这部分在两侧的卡诺循环中的行进方向相反， 因而这一连串小卡诺热机循环的总效果等效于图中锯齿形包络线的效果。 把A式应用于所有的小卡诺循环，并把每一循环对应的A式相加，则有： 当n→∞时，锯齿形曲线就无限趋近于原来的可逆循环，因而上式变为极限情况： ——克劳修斯等式 适用于任意多热源的可逆循环 §5.3.2 熵和熵的计算 一、态函数熵的引入 在两个确定的始、末态a、b间构造任意的闭合可逆循环aAbBa。 可见积分 是一个由系统始末状态决定的量值，与可逆过程具体怎样进行无关。 可见积分 是一个由系统始末状态决定的量值，与可逆过程具体怎样进行无关。 1. 熵的基本定义: 由于上面积分的数值仅与始末态有关而与可逆过程的具体进行无关，因而，以上式定义的熵确为系统状态的单值函数，即：态函数。 上式说明，存在一个态函数S，在可逆过程中系统的这个态函数的增量等于系统自外界吸收的热量与相应温度比值的积分。 2. 无限小可逆过程的熵: 2. 无限小可逆过程的熵: 当系统在温度T 时与外界交换热量 ，使得它的状态发生了一可逆变化，则该系统的熵变（熵增量）定义为： 3. 热力学第一基本方程： 熵变： 热一律： 对一定量的理气： ——热力学第一基本方程 可逆过程 理气可逆过程 二、有关熵的几个问题： 1. 熵是克劳修斯于1854年引入的状态参量，但直到1865年才称之 为Entropy（熵），其德文出自希腊文“能量”和“转变”两个 词，由此可见，熵是热力学中有关能量转化的一个物理量。 2. 热力学熵的定义式A、B都仅适用于可逆过程。 3. 熵和内能、温度一样，都是系统状态的函数。 系统的状态确定后，系统在这一状态的熵也就确定了。 4. 根据A、B两式只能得到熵的差值。