色谱分析课件(第3章).pptVIP

* 第三章 G.C分析方法 第一节 定性分析 第二节 定量分析 第一节 定性分析 对象:①.样品成分已知的分析方法。 ②.样品成分未知的分析方法。 一.样品成分已知的分析方法 1.纯物质对照 依据:在一定的柱条件操作下,组分有固定的保留 值(tD,tR) 适用:仪器稳定, tR重现性好,且tR可以测量准确. 第一节 定性分析 步骤:1)样品A:甲苯+乙苯+二甲苯 2)样品B:甲苯+乙苯 3)样品C:甲苯+二甲苯 4)验证:换一个固定相重复以上操作,看是否与上 述结果相同 实验: 100℃时于邻苯二甲酸二辛酯上对苯的同系物甲苯,乙苯,二甲苯进行定性 要求:一定有样品中每个组分的纯物质 验证方法有:双柱,多柱 第一节 定性分析 2．峰高增加法 上述实验中,第(2)步改为:甲苯+样品A则甲苯 峰高增加 适用于:仪器稳定性不太好,峰形密集, tR测量不准,试 样中某一个组成,某几个组分需定性的情况 要求:有待测组分的标准式样 例: 二.未知样品的分析方法: 保留指数I:把某一个物质的保留行为用两个保留行为 与之相近的正戊烷烃来标定,并以均匀标度来表示 第一节 定性分析 IX—含C数量是X的某一物质的保留指数 X—含X个C的正构烷烃 (1).X=Z,IZ=100Z(该公式实际上定义了正构烷烃的保留 指数),I7=700,I8=800 (2). X≠Z,要求: t/R(Z) ≤t/R(X) ≤t/R(Z+1) ,IX与固定液 种类有关. (3).意义:为了说明某一组分的保留行为不受色谱条件 的影响可已确定有机物的极性和用于定量分析 IX=100[(㏒t/R(Z)- ㏒t/R(2))/( ㏒t/R(Z+1)- ㏒t/R(Z))+Z] 第一节 定性分析 有一未知物需定性,已知其沸点为78℃,(IX). 例: 第一步: 第二步: 计算t/R(b)=174.0mm, t/R(T)=373.40cm, t/R(X)=310.6mm 已知IX在角鲨烷固定液上为677,查得 IX=677,则可确定X,称文献值定性法. 沸点:己烷=69℃,庚烷=98.4℃,辛烷=175.7℃, 若用角鲨烷做固定液(非极性)则己烷先出柱, 进两次样,(1).己+庚+辛+X (2).己+庚+辛 第二节 定量分析 一、归一化法 二、内标法 1.内标物的要求： (1)试样中没有标准物 (2)标准物质与待测试样要互溶 (3)标准物质与待测组分要能分开，且两峰距离不要太近。 2.测定手续（举例说明） 用GDX—103测定工业乙醇中含水量 例 第一步：选S(standard)可选甲醇 第二节 定量分析 第二步：称样，准确称取m甲=0.306g m乙=5.78g混合,得 混合样品 第三步：进样1--3μl A甲=9.64cm2 A水=11.50 cm2 第四步：查文献 f/甲，m=0.58 f/水，m=0.55 进样中m水′= f水，m ×A水 m甲′= f甲，m ×A甲 m水′/ m甲′=( f水，m ×A水)/ (f甲，m ×A甲) = (f/水，m/ f/甲，m)×(A水/ A甲) 又m水′/ m甲′=m水乙/m甲(混合样品 ) 第二节 定量分析 m水乙=（m水′/ m甲′） /m甲 %水= m水乙/m乙×100 =（m水′/ m甲′） /（m甲× m乙） ×100 =100 [（f/水，m/ f/甲，m)×(A水/ A甲)）]/（m甲× m乙） =6.0 通式 第二节 定量分析 f/i：待测组分的校正因子 Ai：待测组分的峰面积 f/s：加入的内标物组分的校正因子 AS：内标物的峰面积 ms：内标物的质量 M：待测试样质量 准确度高，不必准确进样，内标物有时不好找 特点 三、内标标准曲线法 若ms，M 是固定值，有 %Ii∝