☆第六章络合滴定法.pptVIP

二、EDTA Sec.2 络合平衡 一、K 铜氨络合物各种型体的分布 * Ch.6 络合滴定法 Sec. 1 概述 Sec. 2 络合平衡 Sec. 3 K’和? Sec. 4 滴定曲线 Sec. 5 金属指示剂 Sec. 6 Et和准确滴定的判据 Sec. 7 提高选择性滴定的途径 Sec. 8 络合滴定的方式和应用 Sec.1 概述 从酸碱的角度看：络合反应就是酸碱反应，M是酸，Y是碱。 从络合的角度看：酸碱反应就是络合反应，是H+的络合反应。 pH pM 注意：不是简单地换角度思考！ 那么，是否所有的络合反应都能应用于滴定呢？ 纲举目张 举一纲而万目张 “纲”在哪？ —— ? —— ?(—K’MY－Et) 1.分析中的络合物 2.K、?、n的含义 3.?、K’的关系 4.单一离子的滴定（滴定曲线、Et、?、 [H+]控制） 5.In的选择 6.混合离子的滴定 简单配体络合物 螯合物 多核络合物 分析化学中的络合物 一、分析中的络合物 乙二胺四乙酸 (H4Y, 简称EDTA) Ethylene Diamine Tetra Acetic acid 乙二胺 乙二胺四乙酸或EDTA酸 ( 简称EDTA):常用H4Y表示,在水中溶解度很小( s = 0.02 g/100 mL 水,相当于3.6?10-5 mol/L ),难溶于酸和有机溶剂,易溶于 NaOH 或 NH3 溶液形成相应的盐。 Ka1～Ka6分别是:10-0.9，10-1.6，10-2.0, 10-2.75，10-6.24，10-10.34 KH1～KH6分别是:1010.34，106.24，102.75， 102.0，101.6，100.9 在水溶液中EDTA能以7种型体存在(P153页图6-1). EDTA 各种型体分布图 H6Y 2+ H5Y + H2Y 2- H3Y - H4Y HY 3- Y 4- pH 主要型体 1 H6Y 2.67 ～ 6.16 H2Y 10.26 Y EDTA螯合物特点: 1.? 广泛的络合性能且络合反应快 2.??络合比1:1且多个五元环 3.??酸度过高或过低会形成MHY或MOHY,不稳,不影响1:1的计量关系 4.??大多MY无色(见书P155页) M + L = ML ML + L = ML2 ● ● ● MLn-1 + L = MLn 1. M + L = ML 2. M + L = ML ML + L = ML2 总：M+2L=ML2 仅有一级络合：?1＝ [ML]= ?1[M][L]1 [ML2]=?2=[M][L]2 3. M + L = ML ML + L = ML2 ML2+L=ML3 总：M+3L=ML3 ?3=K1K2K3= [ML3]=?3=[M][L]3 [MLn]型： M + L = ML ML + L = ML2 ML2+L=ML3 ? ? ? ? ? ? MLn-1 + L=MLn 总反应:M+nL=MLn ?n=K1K2???Kn= [MLn]=?n[M][L]n 照猫画虎，多元络合物： 按分布分数定义： 在处理酸碱平衡中，经常要考虑[H+]对各种型体浓度的影响。 例： 同理，络合平衡也是酸碱平衡，也要考虑络合剂对络合物各级存在形式分布的影响。 二、? 据物料平衡： * *