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高等有机化学(Advanced Organic Chemistry) 龚跃法 第一章 取代基效应及Hammett方程 取代基效应的定性描述 1) Inductive and Field Effects 2) Conjugative (Mesomeric) Effects 3) Time-variable Effects 4) Hyperconjugation 5) Steric Effects 共振论（Resonance Theory) 共振结构的概念 共振结构的表示方式 共振论的应用 立体因素（Steric Effect) 1）立体位阻阻碍两个基团的共轭，从而 影响化合物的物化性质。 2）立体位阻阻碍进攻试剂接近反应中心， 从而影响化合物的反应性。 3）立体位阻使分子内各种基团在空间的 取向（Orientation)发生改变，从而 影响化合物的反应性。 Hammett Equation 反应体系的选择 Hammett方程的建立(1937) 取代基常数 取代基效应的敏感度 ?+ and ?- constants 取代基与反应过程中产生的正电荷存在直接的共轭作用时，用? 作图会出现较大偏差。 由此建立了?+ 参数。 取代基与反应过程中产生的负电荷存在直接的共轭作用时，用? 作图会出