[理学]分析化学第五章.ppt

* * * * * * 思考题：P162 第9题：设计测定下列混合物中各组分含量的方法，并简述其理由 a. HCl+H3BO3 答：因为的H3BO3的CKa10-8，所以可以甲基红为指示剂，用NaOH标液滴定HCl。终点后向溶液中加入甘露醇。由于甘露醇可与H3BO3作用生成Ka值为10-4.26左右的较强酸，所以可用酚酞为指示剂用NaOH标液准确滴定，间接测得H3BO3的含量。 * b. H2SO4+H3PO4 答：以酚酞为指示剂，用NaOH标液滴定，使H2SO4→Na2SO4，H3PO4→HPO42-。 由于H3PO4 的Ka3很小，所以不能直接用NaOH滴定，但可加入CaCl2使HPO42-→Ca3(PO4)2↓，而释放出H+，用NaOH继续滴定至酚酞变红，由后一次滴定消耗NaOH的体积计算出H3PO4的含量。从第一次滴定测出的含量中减去H3PO4的量，即得H2SO4的含量。 * c. HCl+NH4Cl 答：以甲基红为指示剂，用NaOH标液滴定，测出HCl的含量 再加入中性甲醛，使NH4+转化为酸性较强的（CH2）6N4H+（Ka≈10-6）。然后，以酚酞为指示剂，用NaOH标液滴定测NH4Cl的含量。 * d. Na3PO4+ Na2HPO4 答：以酚酞为指示剂，用HCl标液滴至酚酞褪色，测Na3PO4的含量， 再加入甲基橙为指示剂，用HCl标液滴至甲基橙显橙色测得Na3PO4与Na2HPO4的含量，从其中减去Na3PO4的量，即可得Na2HPO4的含量。 * e. Na3PO4+ NaOH 答：以酚酞为指示剂，用HCl标液滴定至酚酞褪色这时H3PO4→HPO42- ，NaOH→NaCl可计算出二者含量， 再加入指示剂甲基橙，用HCl标液滴定至甲基橙显橙色，这时HPO42-→H2PO4-，据此可计算出Na3PO4的含量，从含量中减去Na3PO4的量即可得NaOH的含量。 * f. NaHSO4+ NaH2PO4 以酚酞为指示剂 NaOH滴定至酚酞变红此时为Na2SO4+ Na2HPO4可测总量 然后加CaCl2，此时酚酞褪色，溶液为HCl + Ca3(PO4)2↓然后用NaOH 滴定至酚酞变红NaCl+ H2O测定NaH2PO4 * 第13题：试拟定一酸碱滴定方案,测定由Na3PO4，Na2CO3及其它非酸碱性物质组成的混合物中Na3PO4，Na2CO3的质量分数 以MO为指示剂 HCl滴定至甲基橙变橙色，此时溶液为NaH2PO4 +H2CO3可以测定其总量。 然后溶液煮沸，除去CO2后，以百里酚酞为指示剂，用标准NaOH溶液滴定由无至浅蓝色，可测定NaH2PO4 * * 下周实验：（自拟实验方案） 混合碱的分析（双指示剂法） 混合碱：NaOH，NaCO3，NaHCO3中的一 种或两种 实验方案应包含： 1）原理 2）所需试剂的用量、浓度、配制及标定方法 3）实验步骤 4）数据记录（列表格） * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 1 强酸强碱滴定 NaOH 滴定HCl 终点时的 PBE: [H+]ep + b = [OH-]ep b = [OH-]ep - [H+]ep Et= bVep cepHClVep b cepHCl = Et = [OH-]ep-[H+]ep cepHCl 设滴定终点时溶液中过量的（或不足）NaOH的浓度为b * NaOH 滴定HCl PBE: [H+]ep+[Na+]ep= [OH-]ep+[Cl-]ep cepNaOH-cepHCl=[OH-]ep-[H+]ep Et= = nNaOH-nHCl nHCl (cepNaOH - cepHCl)Vep cepHClVep cepNaOH - cepHCl cepHCl = Et = [OH-]ep-[H+]ep cepHCl 设滴定终点时溶液中过量(或不足)的NaOH的浓度为b * Et = [OH-]ep-[H+]ep cepHCl 例题1：计算以甲基橙为指示剂时，0.10mol/L的 NaOH滴定等浓度的HCl至甲基橙变色（pH=4.0） 的终点误差 ×100% 答