[理学]化学第十六章.ppt

第十六章 d区元素(一) §16.1 d区元素概述 16.1.1 d区元素的原子半径和电离能 16.1.2 d区元素的物理性质 16.1.4 d区元素的氧化态 16.1.5 d区元素离子的颜色 §16.2 钛、钒 钛的重要化合物 1.TiO2(金红石、钛白) 16.2.2 钒及其化合物 1.概述 V Nb Ta 价电子层结构 3d34s2 4d35s2 5d36s2 主氧化数 +2,+3,+4,+5 +3,+5 +5 +5是钒族元素最稳定的氧化态 钒族金属都是强还原剂，但容易呈钝态，室温下活性较低。 Nb，Ta性质相近，共生。 价电子:3d34s2, V(V)反磁性,+4,+3,+2均为顺 磁性。 V5+与Ti4+相比，极化力更强，水溶液中不存在简单离子。 V(Ⅴ)的存在形式 酸中:钒氧基(VO2+ 等,形式随酸性不同。) 碱中:含氧酸根(VO43-等,形式随碱性不同。) V(Ⅴ)的化合物一般有颜色. §16.3 铬 钼 钨  多酸型配合物 16.3.1 铬、钼、钨的单质 1.WO3和MoO3 均为难溶于水的酸性氧化物，能溶于氨水和强碱液。 §16.4 锰 16.4.1 锰的单质 1.锰(Ⅶ)的化合物 氧化物 水合物 酸碱性 MnO Mn(OH)2 碱性 Mn2O3 Mn(OH)3 弱碱 MnO2 Mn(OH)4 两性 (MnO3) H2MnO4 酸性 Mn2O7 HMnO4 酸性 小结： §16.5 铁 钴 镍 氧化性：Fe(Ⅲ) ＜ Co(Ⅲ) ＜ Ni(Ⅲ) (2) 铁、钴、镍的氢氧化物 3. Fe(Ⅱ), Co(Ⅱ), Ni(Ⅱ)的硫化物 4. Fe(Ⅵ)化合物 Ni离子的鉴定 ) 白 (s, Fe(OH) 2OH Fe 2 2 2 O 无 + - + ) 红棕 (s, Fe(OH) 3 2 O 氯化羟钴(碱式氯化钴) (慢) 还原性：Fe(Ⅱ)Co(Ⅱ)Ni(Ⅱ) M=Co,Ni 2. 铁、钴、镍的盐 FeCl3黑褐色，Fe(NO3)3·9H2O淡紫色， 　FeCl2·4H2O淡蓝色， FeSO4·7H2O淡绿， (NH4)2Fe(SO4)2·6H2O(Mohr盐)淡绿色， CoSO4·7H2O淡紫色， CoCl2·6H2O粉红色， NiCl2·6H2O草绿色， NiSO4·7H2O暗绿色。 Ni(NO3)2·6H2O青绿色。 (1) 水溶液中水解 淡绿 [Fe(H2O)6]2+ [Fe(OH)(H2O)5]++H+ [Fe(H2O)6]3+ [Fe(OH)(H2O)5]2++H+ 淡紫 =10-9.5 =10-3.05 [Fe(OH)(H2O)5]2+ [Fe(OH)2(H2O)4]++H+ =10-3.26 Fe3+水解最终产物：Fe(OH)3 结构： 2[Fe(H2O)6]3+ [(H2O)4 Fe(OH)2Fe(H2O)4]4+ +2H+ +2H2O 水合铁离子双聚体 =10-2.91 粉红色 [Co(H2O)6]2+ [Co(OH)(H2O)5]+ + H+ =10-12.20 绿色 [Ni(H2O)6]2+ [Ni(OH)(H2O)5]+ + H+ =10-10.64 红 (2) Fe3+为中等强度氧化剂 保存Fe2+溶液应加入Fe (3) Fe2+具有还原性： FeSO4 FeSO4 白色, FeSO4·7H2O 绿矾 强热分解 2FeSO4=Fe2O3+SO2↑+SO3↑ 易被氧化 4FeSO4+O2+2H2O=4Fe(OH)SO4 黄色或铁锈色 制蓝黑墨水： FeSO4+鞣酸→鞣酸亚铁→鞣酸铁（黑） FeSO4·(NH4)2SO4·6H2O(摩尔氏盐) (4) FeCl3有明显的共价性，易潮解 蒸气中形成双聚分子 (5) CoCl2?6H2O变色硅胶。 CoCl2?6H2O CoCl2?2H2O