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[理学]大专无机化学-沉淀溶解平衡

化学综合 第六课 沉淀和溶解平衡 学习目标 了解 难溶物在水中的溶解情况,认识沉淀溶解平衡的建立过程。 理解 溶度积的概念,能用溶度积规则判断沉淀的产生、溶解、转化。 了解 沉淀溶解平衡在生产、生活中的应用。 物质的溶解 物质的溶解 物质的溶解 溶解度口诀 钾钠铵盐硝酸盐 都能溶在水中间 盐酸盐里亚汞银 硫酸盐里钡和铅 还有钙银是微溶 碳酸多数是沉淀 酸多溶,碱少溶 钾钠钡铵,钙微溶 沉淀溶解平衡 沉淀溶解平衡 沉淀(晶体)表面的离子进入水中,水中的离子也回到沉淀表面 溶解速率和结晶速率相等 动态平衡 达到平衡时溶液中各离子浓度一定 条件改变时平衡会移动 溶度积 Solubility Product Kspθ称为溶度积常数,简称溶度积 反映物质的溶解能力 也受温度影响,但影响不太大,通常可采用常温下测得的数据 溶解度与溶度积的相互换算 溶解度(s):溶解物质(克) / 100克水(溶剂) 溶度积(Ksp) (涉及离子浓度) : 溶解物质“物质的量” / 1L溶液 对于难溶物质,离子浓度很稀,可作近似处理: (x g / 100 gH2O )×10 / M ~ mol· L-1 溶解度与溶度积的换算 溶度积与溶解度的换算 不适用的情况 难溶的弱电解质 在溶液中易形成离子对的难溶电解质 显著水解的电解质 影响沉淀溶解平衡的因素 温度的影响 一般情况,升高温度可以增大溶度积常数 沉淀的溶解反应一般是吸热反应,升高温度平衡右移,溶解度增大 沉淀性质不同时溶解度增大的情况也不同,颗粒粗大的晶形沉淀一般是冷却后再过滤,以防溶解损失过大;而沉淀溶解度极小的无定形沉淀一般是趁热过滤的。 浓度的影响——离子积 溶度积规则 溶度积规则的应用 判断是否有沉淀生成 原则上只要Q> Ksp?便应该有沉淀产生,但是,只有当溶液中含约10-5 g·L-1固体时,人眼才能观察到混浊现象,故实际观察到有沉淀产生所需的离子浓度往往要比理论计算稍高些。 溶度积常数的应用 判断沉淀的完全程度 没有一种沉淀反应是绝对完全的 通常认为溶液中某离子的浓度小于1X10-5 mol/L时,即为沉淀完全 同离子效应 盐效应 由于加入易溶强电解质而使难溶电解质溶解度增大的效应称为盐效应 当加入的强电解质还有同离子效应时,低浓度下,盐效应比同离子效应的作用小;高浓度下,盐效应比同离子效应的作用大 盐效应 分步沉淀 Fractional Precipitation 就是指加入沉淀剂后,混合溶液中离子发生先后沉淀的现象 在多组分体系中,若各组分都可能与沉淀剂形成沉淀,通常是离子积Q首先超过溶度积的那种难溶物质先沉淀出来。 应用:沉淀滴定;离子分离 分步沉淀 沉淀的溶解 沉淀的溶解 沉淀的溶解 本身的Kspθ越大,越易溶解 FeS溶于HCl,CuS不溶 所生成弱电解质的Kaθ或Kbθ越小,越易溶解 Fe(OH)3、Al(OH)3不溶于铵盐,但溶于酸 沉淀的溶解 沉淀的转化 实质:沉淀溶解平衡的移动 一般规律:溶解能力相对较强的物质易转化为溶解能力相对较弱的物质。 难溶变成更难溶 1. 一只试管中加2mL氯化钠溶液,逐滴滴入5滴硝酸银溶液,观察现象 2. 向1实验试管中再滴入5滴碘化钾溶液,观察现象。 3. 向2实验试管中再滴入5滴硫化钠溶液,观察现象。 沉淀的转化 沉淀溶解平衡小结 沉淀溶解平衡的概念 影响平衡的因素,平衡移动 溶度积Kspθ的概念和溶度积规则 判断沉淀溶解平衡的移动方向 溶度积与溶解度的相互换算 沉淀的生成、溶解和转化 (2)用0.01mol?L-1 NaCl水溶液洗涤,每次损失为 : AgCl ? Ag+ + Cl- 到饱和时: x 0.01+x 即: x ( 0.01 + x ) = Ksp ∵ x ?? 0.01 ∴ 0.01+x ? 0.01 所以上式略为: 0.01 x = Ksp ∴ x = Ksp / 0.01 = 1.8 ×10-8 mol?L-1 由此可见,用0.01mol?L-1 NaCl水溶液洗涤,每次损失仅为: 143.5×1.8 ×10-8 = 2.6 ×10-6 g 减小了将近1000倍。 这是因为 “ NaCl = Na+ +Cl- ” 以后溶液中有大量Cl-,它强烈地使 AgCl ? Ag++Cl- 平衡向左移动,抑制了AgCl的溶解。这就是同离子效应。 例如,在PbSO4中加入少量Na2SO4

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