[理学]有机化学第四章 烯烃.ppt

? 反应机理 ? 链增长 CH3CH=CH2 + Br ? CH3CHCH2Br CH3CHCH2Br + HBr CH3CH2CH2Br + Br ? 链终止： （略） 由过氧化物存在而引起烯烃加成取向的改变, 称过氧化物效应。 （1）HCl，HI不能发生类似的反应（为什么？P98） （2）多卤代烃 BrCCl3 , CCl4 , ICF3等能发生自由基加成反应。 判断哪根键首先断裂的原则 *1 生成最稳定的自由基 H-CCl3 414.2KJ/mol ?CCl3 ?CHCl2 ?CH2Cl ? CH3 *2 最弱的键首先断裂 Br-CCl3 Cl-CCl3 I-CCl3 ?CCl3 284.5KJ/mol 339.0KJ/mol 217.6KJ/mol 光照 自由基加成的适用范围 四、 与卡宾加成 [结构] 活性中间体 a-消除 立体专一。顺式加成。合成三元环状化合物 五、 ?-氢的卤代 光照、高温。自由基取代反应。 自由基稳定性：烯丙基自由基 2oC自由基 (p-?) (?-p) 反应控制在高温、卤素低浓度条件下进行。 NBS N-溴代丁二酰亚胺 反应条件：光或引发剂 ?. ?. (p-?) 问 题 1*为什么自由基取代发生在烯烃的?- 位？（P101） 2*为什么低温、液相发生加成而高温或光照、气相发生 取代？ 3* 为什么有些不对称烯烃反应时，经常得到混合物？ h? CH3CH2CH2CH=CH2 CH3CH2CHClCH=CH2 +CH3CH2CH=CHCH2Cl Cl2 CH3CH2CHCH=CH2 CH3CH2CH=CHCH2 ? ? * 第四章 烯烃（alkenes） 本 章 提 纲 第一节 烯烃的结构和异构 第二节 烯烃的命名 第三节 烯烃的物理性质 第四节 烯烃的化学性质 第五节 烯烃的来源与用途 第六节 烯烃的制备 第一节 烯烃的结构和异构 ? 官能团： C=C（πσ键）； =Csp2; 五个σ键在同一个 平面上；π电子云分布在平 面的上下方。 ?* MO ?* MO ? MO ? MO ?键键能：264kJ/mol 顺、反异构体转化能：264kJ/mol ? 键使C-C键旋转受阻。与双键碳相连的基团或原子在空间 有固定的排列。顺反异构。 第二节 烯烃的命名 1. IUPAC命名法 1）选择含双键最长的碳链为主链； 2）近双键端开始编号： 3）将双键位号写在母体名称之前。 3-乙基-1-己烯 4-乙基环己烯 4-ethylcyclohexene 3-ethyl-1-hexene vinyl allyl propenyl isopropenyl 2. 顺反异构体的命名和 Z、E标记法 顺式：双键碳原子上两个相同的原子或基团处于双键同侧。 反式：双键碳原子上两个相同的原子或基团处于双键反侧。 Z式：双键碳原子上两个较优基团或原子处于双键同侧。 E式：双键碳原子上两个较优基团或原子处于双键异侧。 (Z)- 3-甲基-2-戊烯 (E)- 3-甲基-4-异丙基-3-庚烯 讨 论 是否任何烯烃都有几何异构？什么样结构的烯烃才有几何异构体？ P77问题4-1，4-2 第三节 烯烃的物理性质 顺反异构体，因几何形状（结构）不同，物理性质不同。 C=C 1.346 1.347 CCC 126.4 o 123.8 o d 3 (Z不稳定） 4 (E稳定） b.p. (m.p.) 3.5℃ (-138.9℃) 0.9℃ (-105.6℃) ?（偶极距