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高分子化学 第一章 绪论 高分子的基本概念 高分子化合物的分类和命名 聚合反应 分子量及其分布 大分子微结构 线形、支链型和交联形大分子 聚集态结构 高分子材料和力学性能 高分子化学发展简史 3. 由无规排列的结构单元组成的高分子 x, y为任意值，故在分子链上结构单元的排列是任意的： ? ?M1M2M1M1M2M1M2M2M2 ? ? 系统命名--IUPAC 1确定重复单元结构； 2排出重复结构单元的次序: （1）先写侧基最少的元素； （2）继写有取代基的亚甲基； 3给重复结构单元命名：按小分子有机化合物的IUPAC命名规则； 4给重复结构单元的命名加括弧，并冠以前缀“聚”。 聚[1-(甲氧基羰基)-1-甲基亚乙基] 聚(亚胺基亚己基亚胺基己二酰） 1 按单体和聚合物在组成和结构上发生的变化分类 缩聚反应（Condensation Polymerization） ： 具有两个或两个以上官能团的单体经多次缩合反应重复结果形成聚合物的过程， 兼有缩合出低分子和聚合成高分子的双重含义，反应产物称为缩聚物。如： 聚合过程由链引发、链增长和链终止等基元反应组成，各步反应速率和活化能差别很大。 链引发是活性中心的形成，单体只能与活性中心反应而使链增长，活性中心的破坏就是链终止。 反应体系中只存在单体、聚合物和微量引发剂，没有分子量递增的中间产物。 分子量随时间没有变化或者变化不大，而转化率随时间而增加。 1.4 分子量及其分布 聚合物分子量的特点： 聚合物分子量比低分子大几个数量级，一般在103~107之间。 除了有限的几种蛋白质分子外，聚合物的分子量是不均一的，具有多分散性。 聚合物的分子量描述需给出分子量的统计平均值和试样的分子量分布。 测定方法：光散射法 对分子量大的聚合物敏感，更准确反映高分子的性质。 对于一定的聚合物－溶剂体系，其特性粘度[η]和分子量的关系如下： 粘度法测定。a 是高分子稀溶液特性粘度－分子量关系式中的指数，一般， α值在0.5～0.9之间，故 Z均分子量 按照Z值统计平均的分子量 测定方法：超离心法 三种分子量可用通式表示： Mz Mw Mv Mn，Mv略低于Mw Mn靠近聚合物中低分子量的部分，即低分子量部分对Mn影响较大 Mw靠近聚合物中高分子量的部分，即高分子量部分对Mw影响较大 一般用Mw来表征聚合物比Mn更恰当，因为聚合物的性能如强度、熔体粘度更多地依赖于样品中较大的分子 序列结构 几何异构 大分子链中存在双键时，会存在顺、反异构体 分子链中的结构差异，对聚合物的性能影响很大 顺式聚异戊二烯是性能很好的橡胶 反式聚异戊二烯则是塑料 热固性聚合物（Thermosetting Polymer）： 　　 体形聚合物在加热条件下发生了交联反应，形成了网状或体型结构，再加热时不能熔融塑化，也不溶于溶剂，这类聚合物称为热固性聚合物。 热固性聚合物一经固化，就不能进行二次加工成型。如酚醛树脂、硫化橡胶。 热塑性聚合物(Thermoplastics Polymer): 线形或支链形大分子之间以物理力聚集而成，可溶于适当溶剂中；加热时可熔融塑化，冷却时则固化成型，并且可以如此反复进行，这类聚合物称作热塑性聚合物。如聚乙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、涤纶、尼龙等。 1.7 高分子的聚集态结构 高分子的聚集态结构，是指高聚物材料本体内部高分子链与链之间的排列和堆砌结构。 非晶态（无定形态）结构 非晶态高聚物的分子链处于无规线团状态, 但存在着一定程度的有序 非晶态高分子没有熔点，在比容-温度曲线上有一转折点，此点对应的温度称为玻璃化转变温度（指无定型聚合物，包括结晶型聚合物中的非结晶部分，由玻璃态向高弹态或者由后者向前者的转变温度，是无定型聚合物大分子链段自由运动的最低温度），用Tg表示 晶态结构 高度结晶的高聚物结晶度不能达到100％，即结晶高聚物可处于晶态和非晶态两相共存的状态 结晶熔融温度，Tm，是结晶高聚物的主要热转变温度 逐步聚合反应(Step Polymerization ) 单体分子或其二聚体、三聚体、多聚体间通过多次反应逐步形成高分子聚合物的反应。 在低分子转变成聚合物的过程中反应是逐步进行的，即每一步反应的速率和活化能大致相同。 反应早期, 单体很快转变成二聚体、三聚体、四聚体等中间产物，以后反应在这些低聚体之间进行。 聚合体系由单体和分子量递增的中间产物所组成。 大部分的缩聚反应（反应中