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物理化学－第六章 相平衡 第六章 相平衡 Phase Equilibrium 第六章 相平衡 溶解度法绘制相图 (NH4)2SO4 T/K A (NH4)2SO4的质量分数 B H2O 溶液(单相) 硫酸铵固+溶液 冰+溶液 固体 O S y c z x N L Q A B W ’ (NH4)2SO4- H2O的相图 4 .相图分析 特点：液态完全互溶，固态完全不互溶，有一 个低共熔点。 最多可直接从熔体（重w）中得到纯固体（NH4）SO4： 5.杠杆规则的应用 (NH4)2SO4 T/K A (NH4)2SO4的质量分数 B H2O 溶液(单相) 硫酸铵固+溶液 冰+溶液 固体 O S y c z x N L Q A B W ’ (NH4)2SO4- H2O的相图 §6.9 二组分固态互溶系统液-固平衡相图 固溶体的种类 部分互溶固溶体的种类 ①取代型 两种组分粒子(分子、原子、离子 )大小接近，在晶格中互相取代而形成。如: Au-Ag, Ni-Cu。 ②镶嵌型 两种组分的粒子尺度相差较大，由小粒子镶嵌在大粒子晶格的空隙里而形成。如：Fe - C,Ni - C。 Au——Ag Cu——Pd Cu——Ni Co——Ni 1. 固态完全互溶系统 ②固态完全互溶系统液-固相图 特点：液态完全互溶，固态完全互溶，没有三相点。 固态完全互溶系统液-固相图 l s L+s A B t 具有最低熔点的二组分固态 完全互溶系统的液-固相图 A B s l L+s t 具有最高熔点的二组分固态 完全互溶系统的液-固相图 2.固态部分互溶系统 ③固态部分互溶系统液-固相图 特点：液态完全互溶，固态部分互溶，有一个低共熔点。 固态部分互溶系统液-固相图 特点：液态完全互溶，固态部分互溶，有一个转熔点。 §6.10 生成化合物的二组分凝聚系统相图 1.生成稳定化合物系统 稳定化合物无论在固态或液态均能稳定存在。熔化时，其固态和液态有相同的组成。这类化合物也称一致熔融(congruent melting point)的化合物。 两种物质还有可能生成两种或两种以上的稳定化合物。 ④生成稳定化合物的二组分液-固系统相图 特点：液态完全互溶，固态完全不互溶，生成一个稳定化合物，有两个低共熔点。 2.生成一个不稳定化合物的系统 不稳定化合物仅存在于固态、不能存在于液态。将化合物加热，则不到熔点就会分解为一个固态和一个液态。由于液态组成和固态组成不同， 所以这类化合物也称为不一致熔融(incongruent melting point)化合物。 转熔温度(peritectic tempreture)： 不稳定化合物分解对应的温度。 三相线② 转熔过程 ⑤生成不稳定化合物的二组分液-固系统相图 特点：液态完全互溶，固态完全不互溶，生成一个不稳定化合物，有一个低共熔点和一个转熔点。 具有晶型转变的二组分固液相图 PQ为晶型转变等温线 三相线③ 高于低共熔温度 低于低共熔温度 a M R A B S N Q b l+A l l+B1 l+B2 A+B2 A+B3 E P ⑥具有晶型转变的二组分固液相图 特点：液态完全互溶，固态完全不互溶，有晶型转变过程，有一个低共熔点。 液相部分互溶的二组分固液相图 CF为偏晶过程 三相线④ a M A B N F b c d E ⑦液相部分互溶的二组分固液相图 特点：液态部分互溶，固态完全不互溶，有偏晶过程，有一个低共熔点。 二组分凝聚系统相图小结 复杂相图是由简单的典型相图“拼凑”而成. 几条规律: ①竖线代表纯物质(包括化合物)； ②水平线代表三相线，共有四类：低共熔、转熔、晶型转变和偏晶(一般即为三个交点代表的三相)； ③两相区共存的两相由相区左右确定； ④绘制冷却曲线时，熔体经过几个相区，冷却曲线就有几条斜线，与几条三相线相交，冷却曲线上就有几个平台。 (1)液相线（p-xA）的绘制 1. 压力-组成图 压力-组成图 (2)气相线（p-y）的绘制 由于 故 (3)相图分析 ①在液相线之上，体系压力高于任一混合物的饱和蒸气压，气相无法存在，是液相区。? ②在气相线之下，体系压力低于任一混合物的饱和蒸气压，液相无法存在，是气相区。 这两个区为双变量系统，T一定时，F = 2-1+1=2，有两个自由度，压力、组成可发生改变。 压力-组成图 O点：当压力为p时，液相组成为xG，气相组成为xL。 G、L点分别表示气、液两相中B的组成——相点 两相点的连线称为结线（tie line）。 O点表示整个系统中B的组成——系统点 压力-组成图 ③在液相线和气相线之间的梭形区内，是气-液两相平衡，为单变量系统，F = 2-2+1 = 1，只有一个自由度，p和 y为x的函数。 沸