[理学]第七章 气相色谱法GC2.ppt

* * 7.3.1 气相色谱仪 3 分离系统 色谱柱 填充柱（2-6mm直径，1-6m长） 毛细管柱（0.1-0.5mm直径, 几十米长） packed column capillary column 3 分离系统 填充柱和毛细管柱 7.3.1 气相色谱仪 3 分离系统 （1）固体固定相： 固体吸附剂，包括活性碳、硅胶、Al2O3、分子筛等；用于H2、O2、N2、CO、CO2、C1-C4的分离； 固定相 固体固定相：固体吸附剂 液体固定相：由担体和固定液组成 （2）液体固定相 担体 固定液 固定液的选择原则：相似相容 7.3.1 气相色谱仪 3 分离系统 7.3.1 气相色谱仪 3 分离系统 聚乙二醇 （A）非极性组分分离——非极性固定液 ，组分出峰的顺序由蒸汽压决定，沸点高保留时间长 （B）中等极性组分分离——中等极性固定相，沸点与分子间力同时起作用 （C）强极性组分分离——强极性固定相，分子间力起作用，按极性大小出峰 （D）极性+非极性组分分离——极性固定相 7.3.1 气相色谱仪 3 分离系统 7.3.1 气相色谱仪 3 分离系统 例如：苯和环己烷的色谱分离 苯 沸点 80.10C 环己烷 沸点 80.70C 采用非极性固定液 ，出峰顺序由蒸汽压决定，所以分不开； 但是苯容易极化 tR(苯）/tR（环己烷） （1）用弱极性的邻苯二甲酸二辛酯 1.5 （2）用极性的聚乙二醇-400 3.9 （3）用?，?’氧二丙氰 6.3 7.3.1 气相色谱仪 3 分离系统 固定液极性测量： 以丁二烯、正丁烷为分析对象，选?, ? ’-氧二丙氰和角沙烷为固定液的色谱柱: 求出 q (?, ? ’-氧二丙氰)、q (角沙烷)、q(x) 固定液的相对极性： 当 qx = qj Px = 0 当 qx = q? ,? ’ Px = 100 其它固定液的极性介于0-100之间 0——————————100 +1 +2 +3 +4 +5 非——————————极性 固定液极性 7.3.1 气相色谱仪 7.3.1 气相色谱仪 4 控温系统 K是热力学常数，随温度变化。温度越高，K值越小，因此保留时间越短，据此，可通过柱温调节分离程度。 4 控温系统 7.3.1 气相色谱仪 恒温和程序升温对分离的影响 一般，柱温比平均沸点稍高 组分沸点分布宽，用程序升温 7.3.1 气相色谱仪 5 检测器 作用：将色谱分离后的各组分的量转变成可测量的电信号 指标：灵敏度、线性范围、响应速度、结构、通用性 热导检测器，TCD (Thermal conductivity detector) 氢火焰离子化检测器，FID (Flame ionization detector) 电子捕获检测器，ECD (Electron capture detector) 火焰光度检测器，FPD (Flame photometric detector) 原子发射检测器，AED (Atomic emission detector) GC-MS GC-FTIR …… 7.3.1 气相色谱仪 5 检测器 5 检测器 (1) 热导检测器，TCD 载气和样品气的导热系数不同产生响应 载气与样品气导热系数差别越大越好 通用性；灵敏度低 The TCD is not as sensitive as other detectors but it is non-specific and non-destructive 5 检测器 TCD的特点 5 检测器 (2) 氢火焰离子化检测器，FID 有机物在火焰中电离形成离子流，根据离子流的大小进行分析。 离子化过程: C6H6 6CH? 6CH? + 3O2 6 CHO++ 6e- CHO+ + 6H2O 6CO + 6H3O+ 离子数与进入检测器的碳原子数成正比 流动相流速对检测器响应影响小 (2) 氢火焰离子化检测器，FID 不能检测惰性气体、空气、水、CO、CO2、NO、SO2等 灵敏度高，线性范围宽 5 检测器 FID的特点 5 检测器 FID的特点 FID的应用例 5 检测器 (3) 电子捕获检测器 ECD 阴极 5 检测器 (3) 电子捕获检测器 ECD 载气在?-射线源的照射下发生电离，形成稳定的基流。 卤素等电负性大的原子捕获电子生成稳定的负离子，并与载气正离子结合，使基流信号下降，根据信号是否降低和降低程度，可检测组分。 线性范围较窄 5 检测器 ECD的特点 (4) 火焰光度检测器 FPD 5 检测器 2RS SO2 SO2 + H2 S2*