[理学]第九章 重量分析法.pptVIP

第九章　重量分析法 本章基本要求 1 了解重量分析法对沉淀形式、称量形式的要求。 2 掌握影响沉溶解度的因素及影响程度的计算方法（同离子效应、盐效应、酸效应、络合效应）。 3 掌握沉淀形成理论及不同类型沉淀条件的选择。 4 了解沉淀被沾污的因素及获得纯净沉淀的措施。 5 掌握重量分析结果的计算。 复习 §9.1 重量分析法概述 2、重量分析法分类 （2）气化法（又称挥发法） （3）电解法（电重量法） （4）萃取法（提取法） 例如食品中脂肪 含量的测定 三、特点 小结 二、 沉淀重量法对沉淀形式和称量形式的要求 三、结果的计算 1. 称量形与被测组分形式一样 2. 称量形与被测组分形式不一样 1.固有溶解度和溶解度 固有溶解度S0：微溶化合物的分子溶解度 溶解度S：难溶化合物在水溶液中的浓度，为水中 分子浓度和离子浓度之和 2. 活度积和溶度积 3．溶解度与溶度积关系 4. 条件溶度积 小结 1、同离子效应：当沉淀达平衡后，若向溶液中加入组成沉淀的构晶离子试剂或溶液，使沉淀溶解度降低的现象 沉淀重量法加过量沉淀剂，使被测离子沉淀完全 2、盐效应：溶液中存在大量强电解质使沉淀溶解度 增大的现象 讨论： 注：沉淀溶解度很小时，常忽略盐效应 沉淀溶解度很大，且溶液离子强度很高时，要 考虑盐效应的影响 例： 讨论： 3、 酸效应—增大溶解度 讨论： 酸度对强酸型沉淀物的溶解度影响不大， 但对弱酸型或多元酸型沉淀物的溶解度影响较大 pH↓，[H+]↑，S↑ 图示 溶液酸度对CaC2O4溶解度的影响 例：试比较 pH = 2.0和 pH = 4.0的条件下CaC2O4的沉淀 溶解度。 解： 讨论： （1）配位效应促使沉淀-溶解平衡移向溶解一方， 从而增大溶解度 （2）当沉淀剂本身又是配位剂时，应避免加入过多; 既有同离子效应，又有配位效应，应视浓度而定 （3）配位效应与沉淀的溶解度和配合物稳定常数有关， 溶解度越大，配合物越稳定， 配位效应越显著 温度对沉淀溶解度的影响 注： 根据沉淀受温度影响程度选择合适温度 沉淀→加热溶液 陈化→加热微沸 过滤、洗涤沉淀 温度影响大的沉淀→冷至室温 再过滤洗涤 温度影响小的沉淀→趁热过滤 洗涤 §9.3 沉淀的类型和沉淀的形成过程 2、冯·韦曼(槐氏Von Weimarn)经验公式: 一、共沉淀 继沉淀与共沉淀现象的区别： 三、减少沉淀玷污的方法 §9.5 沉淀条件的选择 三、均匀沉淀法 §9.6 有机沉淀剂（自阅） 1、有机沉淀剂的特点 （1）试剂品种多，性质各异，有些试剂的选择性很高，便于选用。 （2）沉淀的溶解度一般很小，有利于被测物质沉淀完全。 （3）沉淀吸附无机杂质较小少，且沉淀易于过滤、洗涤。 （4）沉淀的摩尔质量大，被测组分在称量形式中占的百分比小，有利提高分析的准 （5）有些沉淀组成恒定，经烘干后即可称量，简化了重量分析操作。 作业： P306-311:第1、3、5、7、9、11、13、16、19、22、25、28、31、、34题 1、 控制溶液pH值的均匀沉淀法 沉淀CaC2O4：于酸性含Ca2+的试液中加入过量草酸，利用尿素水解产生NH3逐步提高溶液的pH，使CaC2O4均匀缓慢地形成。 2、酯类或其它有机化合物水解，产生沉淀剂阴离子。 沉淀BaSO4：加硫酸甲酯于含Ba2+的试液中，利用酯水解产生的SO42-，均匀缓慢地生成BaSO4沉淀。 （CH3）2SO4 + 2H2O → 2CH3OH + SO42- + 2H+ 3、络合物分解：控制金属离子释放速率。 将EDTA-Ba2+加入含SO42-的溶液中，然后加入氧化剂破坏EDTA，使络合物逐渐分解，Ba2+均匀释出，生成BaSO4沉淀。 4、氧化还原反应产生所需的沉淀离子。 用过硫酸铵氧化Ce（Ⅲ）→Ce（Ⅳ），均匀沉淀生成碘酸高铈。 5、合成试剂法：在溶液中慢慢合成有机试剂。 丁二酮 + 羟胺 + Ni2+→ 丁二酮肟镍晶状沉淀 1. 过滤: 定量滤纸或玻璃砂漏斗 2. 洗涤: 倾泻法, 少量多次 3. 烘干或灼烧: 得固定组成的称量形 烘干— 温度低, 用玻璃砂漏斗,如AgCl, 丁二酮污镍; 微波—干燥快, 用玻璃砂漏斗; 灼烧—温度高, 瓷坩埚(铂坩埚(HF)). 滤器的恒重条件要与沉淀物的相同 4、恒重： 四、沉淀法的基本操作(称量形的