[理学]第二章 烷烃和环烷烃-1.pptVIP

第二章 烷烃和环烷烃 烃类化合物(Hydrocarbons) 2. 正丁烷的构象 3.熔点(mp) （与分子的对称性有关 ） 1．直链烷烃 五.化学性质 化学性质取决于分子的结构。 　烷烃中的化学键是C-C、C-H σ键。 　键能较大，极性较小，所以烷烃化学性质稳定。 　但在高温、光照等条件下烷烃具有反应活性。 反应中间体的活化能级图 烷烃在隔绝空气下加热和加压，分子发生断键，生成较小分子量的分子。 5.1.4 烷基自由基结构的稳定性 带孤单电子碳发生 sp2杂化。 孤单电子占据未参与杂化的p轨道。 p轨道垂直于三个sp2杂化轨道所在的平面。 × 叔丁基自由基 乙基自由基 异丙基自由基 自由基的稳定性与共价键均裂时键的解离能大小有关。 自由基的相对稳定性： 形成自由基步骤的活化能： 形成自由基步骤的容易程度： 越是稳定的自由基，越容易形成。 易 难 大 小 5.1.5 卤素的活性与选择性 卤素的活性：F Cl Br I F的反应太剧烈，I 几乎不反应, 常用 Cl , Br 氯化试剂活性高，溴化试剂活性低。 但是卤代反应的选择性：溴大于氯（Br Cl ) 伯氢与仲氢被取代的概率为: 6 ? 2 氢的相对反应活性： 伯H：仲H = (45/6) : (55/2 ) = 1 : 3.7 氯代反应： 似乎 66 % 33 % 实际 45 % 55 % 伯氢与叔氢被取代的概率为: 9:1 氢的相对反应活性： 所以氯代反应中三种氢的活性： 伯氢: 仲氢 : 叔氢 = 1 : 3.7 : 5 似乎 90 % 10 % 实际 64 % 36 % 伯氢: 叔氢 = ( 64/9):(36/1) ≈ 1 : 5 * 烷烃 烯烃 炔烃 苯 非苯芳烃 芳香烃 饱和烃 不饱和烃 环烷烃 第一节　烷烃（alkane） 一. 同系列和同分异构 组成上相差CH2或其整数倍。同系列中的各化合物互为同系物，如： 同分异构体：具有相同分子式的不同化合物。 通式：CnH2n+2 烷烃——饱和碳氢化合物 1. 命名 1）普通命名法（适用于简单化合物） 1~10个碳的烷烃，词头用：甲、乙、丙、丁、戊、己、庚、 辛、壬、癸；10个碳以上，用数字十一、十二等表示。 ? 碳架异构体用正、异、新等词头区分。 正己烷 异己烷 新己烷 (适用小于７个碳原子） 直链烷烃：正(n-) 异（ iso-） 新（neo-） 新庚烷 异庚烷 烷基的概念 1）伯、仲、叔、季碳原子和伯、仲、叔氢原子。 2）烷基 R- (H) 甲基 （Me） 乙基（Et） 正丙基 （n-Pr） 异丙基 （i-Pr） 仲丁基（s-Bu） 叔丁基 （t-Bu） 异丁基（i-Bu) 2）系统命名法（IUPAC命名法） a. 选最长碳链作主链，支链作取代基。遇多个等长碳链，则 取代基多的为主链。 b. 近取代基端开始编号，并遵守“最低系列编号规则” 取代基位号2，4，5 取代基位号2，3，5 √ √ c. 取代基距链两端位号相同时，编号从顺序小的基团端开始。 ? 顺序规则 ① 单原子取代基,按原子序数大小排列。原子序数大，顺序大； 原子次序小，顺序小；同位素中质量高的，顺序大。 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 顺序： ② 多原子基团第一个原子相同,则依次比较与其相连的其它原子。 ③ 含双键或叁键的基团,则作为连有两个或叁个相同的原子。 ? 命名时顺序大的基团称较优基团, 写在后面。 d. 支链上连有取代基，则从和主链相连的碳原子开始将支链 碳原子依次编号，并将取代基位号、名称连同支链名写在 括号内。 3-甲基 -6-（1，1-二甲基-丙基）癸烷 e. 名称的书写排列顺序 中文名称按基团顺序规则，较小的基团列在前。 （英文名称按基团首字母的字顺先后列出） 5-丙基-4-异丙基-壬烷 （4-isopropyl-5-propyl-nonane） [注意] 1）取代基位号用阿拉伯数字表示； 2）阿拉伯数字与汉字之间必须用短横线分开；