[理学]第二章 大气环境 使用1.ppt

第二章 大气环境 大气污染物侵入人体的主要途径 1.随高度的上升，对流层和平流层的气温分别是怎样变化的？ 2.为什么说，对流层与人类关系最为密切？ 3. 为什么平流层适合飞机飞行？ ②氧化型(汽车尾气型)：污染物主要来自于汽车排气、燃油锅炉以及石油化工生产。一次污染物主要为NOX和HC、生成的二次污染物为O3、醛类、酮类、过气乙酸硝酸脂。发生在光照强烈的热带、亚热带、8～9月中午或午后阳光强烈时。最典型的当属1965年前后的洛杉矶光化学烟雾。 §2- 3 大气环境中污染物的化学转化 一、大气光化学特点 (1)光化学反应 由一个原子、分子、自由基或离子吸收一个光子所引发的反应, 分为初级过程和次级过程。 最容易发生光化学反应的：OH-、H2O2、O3等 A＋h? A+ h?: 光子能量 1ev～10ev 对应波长 100nm～800nm h=普朗克常数＝6.626×10-34焦/秒·摩 ?＝频率 秒-1 (2)电激发态分子 基态分子接受光能，被激发到高能量的激发态 NO2 ＋ h? NO2* 激发态分子丢失能量回到基态的主要形式： a、放热 O2* ＋ M O2＋M＋热 M＝third body =另一种分子或原子 b、分解 O2* O＋O （热电离层的主要反应） c、发光 发荧光、磷光等 NO2* NO2＋h? d、分子内部能量转换 XY* XY+ 转换成另一种激发态 e、不同分子间能量转换 O2* ＋Na O2＋Na* f、异构化 g、光离子化 N2* N2+＋e- 光化学激发和各种可能的退激过程 有机化合物分子C hv 电激发态分子C* 物理过程 化学过程 a,以减少振动能方式释热，热量传递 a,光离解或光分解 给另一物质的分子、离子或原子 b,与其他物质发生反应 b,以发生荧光或磷光的方式释能 c,光电离 c,将能量转移给另一物质的分子、 d,分子内重排 离子或原子，引起其发生反应 e,脱去H原子 （光敏作用）。 f,异构化 g,聚合 h,发生电子迁移 大气中常见的自由基 a、HO·自由基 hydroxyl radicals b、HO2·自由基 hydroperoxyl radicals c、其它自由基：醛，酮，过氧自由基 大气中存在的重要自由基有：HO·、HO2·、R·（烷基）、RO·（烷氧基）、RO2·（过氧烷基），其中HO·、HO2·更为重要。 大气中常见的自由基及其反应 1)大气中HO·的来源 清洁大气中,主要来自O3的光离解 O3 + h? O + O2 O + H2O 2HO· 污染大气中有HNO2和H2O2存在时,其光离解也产生HO· HNO2 + h? HO· + NO H2O2 + h? 2HO· H2O + h? HO· + H· HO·的反应： HO· + CO CO2 + H HO· + HNO2 HNO3 HO· + CH4 CH3· + H2O · 南半球的HO·高出北半球的20% 2)大气中HO2·的来源及其反应 主要来源于醛类,尤其是甲醛的光解 H2CO + h? H· + HCO· H· + O2 + M HO2· + M HCO· + O2 HO2· + CO HO· + CO CO2