[理学]量子力学课件.pptVIP

讲授内容 5.1 非简并定态微扰理论 一、基本方程 二、一级修正 Ex. 5.2 简并情况下的微扰理论 5.3 氢原子的一级斯塔克效应 5.4 变分法 5.5 氦原子基态（变分法的应用） 5.6 与时间有关的微扰理论 5.7 跃迁概率 5.8 光的发射和吸收 当把核视为静止时，氦原子的哈密顿算符可表示为 动能 势能 相互作用能 在不考虑氦原子中两个电子的相互作用能时，两个电子在核电场中运动，其哈密顿算符为： 其基态本征函数可用分离变量法求得，是两个类氢原子基态本征函数的乘积 在氦中两个电子间有相互作用时，由于两电子相互屏蔽，则核的有效电荷是 ,不是 。因此，把 中的 看作是参量，而 作为尝试波函数。 5.5 氦原子基态（变分法） （续1） 求平均值： （5.5-14） 将此代入（5.5-14）式即得： 误 差 量 值 方 法 微扰计算值 变分计算值 实验测得值 不同方法获得氦原子基态能量值的比较 5.5 氦原子基态（变分法） （续2） 由变分法求 的最小值 氦基态的近似波函数（把 代入得） 关于积分结果的计算： 在球极坐标中： 5.5 氦原子基态（变分法） （续3） 具有球对称性，与角度无关，故可简化为 5.5 氦原子基态（变分法） （续4） 5.5 氦原子基态（变分法） （续5） 与 具有相应地位，故 的结果为其上的二倍。 5.5 氦原子基态（变分法） （续6） 5.5 氦原子基态（变分法） （续7） 第一个电子在 处的电荷密度 第二个电子在 处的电荷密度 第一个电子在 处所产生的势，可按 和 的相对大小分为两部分，即： 5.5 氦原子基态（变分法） （续8） 上式中第一项代表第一个电子在以 为半径的球内的电荷在 处所产生的势，相当于这些电荷集中在球心处，在 处所产生的势，即 5.5 氦原子基态（变分法） （续9） （5.5-9）式中第二项代表而按球对称地分布在球外的电荷在球内所产生的势等于常量，其值可由在球心的势得出： 5.5 氦原子基态（变分法） （续10） 5.5 氦原子基态（变分法） （续11） 变分法补充作业题： 质量为 的粒子在一维势场 中运动，其中 区域内的试探波函数应取下列中的哪一个？为什么？ （2）算出基态能量。 （1）用变分法计算基态能量，在 研究的问题： 在有与时间有关的微扰作用下，哈密顿算符与时间有关，体系的能量不守恒。因而不存在定态，也就谈不上对能量的修正。故只能研究有微扰时的波函数,量子状态之间的跃迁，以及体系对光的吸收和发射（能量变化）等。 定态微扰理论与时间无关，研究在有微扰作用下，定态能量和波函数的修正，从而得到有微扰时的能量和波函数。 含时微扰理论 设 时，体系处于定态，哈米顿算符为 ，定态波函数为 ，其中 为 的本征函数 （5.6-1） 在 时，体系受到与时间有关的微扰 ，使体系的哈米顿算符变为： （5.6-2） 体系处的状态为： 由含时薛定格方程： （5.6-4） （5.6-3） 初始条件： 5.6 与时间有关的微扰理论（续1） 当 时，系统可能处于各个定态 ，相应的几率为 ，即： 将（5.6-3）代入（5.6-4）式得： （5.6-5） 注意， 是 的本征函数，无微扰时 消去（5.6-5）式中两边的第一项得： 5.6 与时间有关的微扰理论（续2） （5.6-6） 以 左乘上式两边后，对整个空间积分得： 微扰矩阵元： （5.6-7） 跃迁的玻尔频率 为 5.6 与时间有关的微扰理论（续3） （5.6-6）是一个联立方程组，一般不能严格求解。可仿定态微扰理论引入参变量求 ，但很烦。 若 时，体系处于 的第 个本征态 ，则由（5.6-4）式 （5.6-9） 若只考虑一级近似，则用 代替 ，（5.5-6）变为 （5.6-8） （5.6-10） 故由 跃迁到 的概率为： （5.6-11） 此为微扰一级近似下的跃迁概率公式。 5.6 与时间有关的微扰理论（续4） 下面分两种情况来计算 和 一、设 在 内不为零，但与时间无关（常微扰） 　　体系在 时所处的定态为 ，在 作用下，跃迁到连续分布的末态 ，其能量 在定态能量 上下连续分布。 以 表示在