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第四章化学平衡 引言 化学平衡是研究化学反应体系的平衡问题 (a) 化学反应的方向和限度 (b) 各种状态反应的平衡常数表示式 (c) 各种条件对化学平衡的影响 大部分化学反应几乎同时朝正,反两个方向进行, 当正反方向反应速度相等时,体系就达到了平衡状态, 平衡状态就是反应的限度 ◆平衡后, 体系中各物质的数量按一定比例关系不再 改变. 一旦外界条件改变, 平衡状态就要发生变化 ◆平衡状态宏观上是静态,实际上是一种动态平衡 ◆实际生产中需要知道:①如何控制反应条件,使反应 按所需要的方向进行;②给定条件下, 反应进行的最高 限度? 主要内容 §4.1 化学反应的方向和限度 §4.2 反应标准Gibbs函数变 §4.3 平衡常数各种表示法 §4.4 平衡常数的实验测定 §4.5 温度对平衡常数影响 §4.6 其它因素对化学平衡的影响 §4.1 化学反应的方向和限度 1.化学反应的平衡条件和ξ的关系 化学反应系统:封闭的单相系统, 不作非膨胀功, 当 发生了一个微小变化时,Gibbs函数的全微分 dG =−SdT +Vdp + μ dn ∑ B B B 由反应进度的定义 dn dξ B dn ν dξ B B ν B dG =−SdT +Vdp + ν μ dξ ∑ B B B 等温,等压,W’=0的条件下,反应进度由ξ变化到 ξ+d ξ （dG ） μ dn ∑ν μ dξ (dn ν dξ) T , p ∑ B B B B B B B B （dG ） ∑ν μ dξ T , p B B B ∂G ( ) ∑ν μ (a) ∂ξ T , p B B B 当ξ=1mol时： （Δ G ） ∑ν μ (b) r m T , p B B B 适用条件：a.等温, 等压, 不作非体积功； b.反应过程中, 各物质的化学势保持不变 化学反应方向判据 G ＜0正反应方向进行 ν μ ∑ B B =0 化学平衡 ＞0逆反应方向进行