[研究生入学考试]2000考研物化试卷.docVIP

华南理工大学 2000年攻读硕士学位研究生入学考试《物理化学》试题? 1．苯的正常沸点为353K，摩尔蒸发焓为30.77kJ?mol-1，现将353K，标准压力下的1摩尔液态苯向真空等温蒸发为同温同压的苯蒸汽(设为理想气体)。 (1) 计算该过程苯吸收的热量和做的功； (2) 求过程的 ?G和?S； (3) 求环境的熵变； (4) 可以使用何种判据判断过程的性质。(本题12分) 解：设计如下途径计算 (1) 因真空蒸发可理解为pamb=0或恒容过程，W=0 可忽略压力对凝聚系统的焓的影响，?H1=0；理想气体恒温时 ?H3=0，故 ?H=?H1+?H2+?H3=0＋?vapH+0= (1×30.77)kJ=30.77kJ Q=?U=?H?? (pV)＝?vapH?p? (Vg?Vl)= n ?vapHm?p? Vg =n ?vapHm?nRT = (30770?1×8.315×353)J = 27835J (2) ?S=?S1+?S2+?S3=0+?S2+?S3= (?H2/T)+ nRln(p/p?) ={(30770/353)+1×8.315×ln(101.325kPa/100kPa)}J·K-1 = 87.28J·K-1 ?G=?H?T?S = (30770?353×87.28)J= ?39.84J (3) ?Samb= ?Q/Tamb= ?27835J/353K = ?78.85 J·K-1 (4) 可用熵判据判断过程的性质，此过程 ?Siso=?Ssys+?Samb= 87.28J·K-1+(?78.85J·K-1)= 8.43J·K-1 0 故为不可逆过程。 ? 2．有关金刚石和石墨在298K时的热力学数据如下表所示： ? 金刚石 石墨 ?cHm?/(kJ·mol-1) -395.3 -393.4 Sm?/(J·K-1·mol-1) 2.43 5.69 密度/(kg·dm-3) 3.513 2.260 求：A. 298K时，由石墨转化为金刚石的?rGm； B. 298Ｋ时，由石墨转化为金刚石的最小压力。(本题１０分) 解：石墨 → 金刚石 A. ?rHm? =?cHm?(石墨) - ?cHm? (金刚石) = -393.4 kJ·mol-1 - (-395.3 kJ·mol-1) = 1.9 kJ·mol-1 ???rSm? =Sm?(石墨) - Sm? (金刚石) = 2.43 J·K-1·mol-1 - 5.69 J·K-1·mol-1 = -3.26 J·K-1·mol-1 ???rGm? =?rHm? –T ?rSm? = 1900 J·mol-1 - 298K×(-3.26 J·K-1·mol-1) = 2871 J·mol-1 B．设计如下路径 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?G=?G1+?G2+?G3=0 假设(V金-V石)与p无关，得： (V金-V石)( p - p?) = -?G2 =1.516×109Pa 3．已知288.15K时纯水的饱和蒸汽压为1705Pa，现将１mol NaOH溶解在4.559mol水中，测得该溶液的饱和蒸汽压596.5Pa，求： A.????? 溶液中水的活度； B. 在纯水中和在溶液中，水的化学势的差值。 (本题10分) 解： A. ??H2O)=p(H2O)/ p*(H2O)=596.5Pa/1705Pa=0.3499 B. H2O(溶液) → H2O(纯水) ??????????????????????? 因为?????????????????+RT ln??H2O) 所以????RT ln??H2O)= -8.3145J·K-1·mol-1×288.15K×ln0.3499=2516J·mol-1 ? 4．对MnO-Fe2O3二组分系统，已知MnO和Fe2O3的熔点分别为1785℃和1370℃；在1430℃时，含有40％和70％Fe2O3(质量％)两间发生转熔变化，与其平衡的液相组成为85％Fe2O3；在1200℃，两个固溶体的组成为36％Fe2O3和74％Fe2O3。 A.????? 试绘制出该系统的相图； B.????? 指出个区域和三相线对应的相态和自由度； C.????? 当一含74％Fe2O３的二相组分系统，由1650℃缓慢冷至1100℃时，作出冷却曲线，简述其相态的变化。 D.???? 当一含74％Fe2O3的二相组分系统，由1650℃缓慢冷至无限接近1430℃，试分析此时个相的组成和质量。假设系统的总质量为1kg。(本题12分