[研究生入学考试]第八章高聚物的屈服与断裂.pptVIP

第八章高聚物的屈服与断裂(yield and fracture of polymers) §8.1 应力-应变曲线 (stress-strain curves) 　 刚－软：模量; 强－弱：强度; 脆－韧：断裂能　　 §8.2 屈服与冷拉 冷拉成颈的工业意义：纤维的牵伸；塑料的冲压成型。 3) 嵌段共聚物 §8.2.3 剪切带与银纹(shear band and craze) §8.3 断裂与强度 (fracture and strength) §8.3.2 断裂过程与断口形貌 §8.3.3 理论强度与实际强度 高聚物的断裂表面能包括两部分： K1C 表征材料阻止裂纹扩展的能力，是材料抵抗脆性破坏能力的指标，称做断裂韧性。 §8.4 影响高聚物刚度、强度与韧性的因素 i)结晶度↑，则模量↑，屈服强度↑，断裂强度↑， 韧性↓ iii)球晶尺寸： 5)取向 为什么取向能提高韧性？ §8.4.2 外界条件 静压力↑， 则自由体积 ↓，模量↑，韧性 。 实际强度： 理论强度： 裂纹尖端应力集中 c: 半裂纹长度， ? : 裂纹尖端曲率半径 玻璃纤维的实测强度与直径的关系 §8.3.4 Griffith 脆性断裂理论 i)断裂产生新表面所需的表面能由内部弹性储能的减少来补偿； ii)在微裂纹存在的地方比其它地方有更多的弹性储能来供给产生新表面所需要的表面能。 产生新表面所需的能量 + 裂纹尖端塑性形变消耗的能量 ?s ：单位表面的表面能 (断裂法测试值：10-4 ～10-3 J/m2 ) (实际值：10-7 J/m2 ) 研究材料断裂韧性常用的试样形式 单边缺口 三点弯曲 双扭 斜面双悬臂梁 双悬臂梁 紧凑拉伸 §8.3.5 断裂的分子理论 当材料内化学键的断裂累积到一定程度以致于材料 失去承载能力时就发生宏观断裂。 180 118 尼龙66 318-335 314 聚四氟乙烯 230-243 235 聚丙烯 218-222 226 聚甲基丙烯酸甲酯 230 226 聚乙烯 134 146 聚氯乙烯 热分解活化能 kJ/mol 断键活化能U0 kJ/mol 塑料 ? 是材料中应力微观不均匀性的量度 增塑、增强、取向等对材料强度的影响，实质上是 改变 ? ； ? ↑，则强度 ↓ §8.3.6 冲击强度 kJ/m2 kJ/m kJ/m3 Charpy冲击 Izod冲击 §8.4.1 结构因素 1) 分子链化学结构 化学键能； 氢键 分子链的柔性与材料韧性的关系 分子链柔性↑，则Tb～Tg的温度范围往往较窄 几种塑料脆性强度与分子量的关系 丁基橡胶强度与起始（硫化前）分子量的关系 2) 分子量 分子量对模量的影响不大 MMC时，强度强烈依赖于分子量； MMC时，强度对分子量不再敏感 分子量 ↑， 韧性↑ 3)交联 橡胶: 交联度↑,则模量↑; 强度在特定交联度(正硫化点) 达到最高 塑料：交联度 ↑ ，则模量变化不大； 强度有所提高；韧性↓ 丁苯橡胶 4) 结晶 ii)晶片之间的连结链↑，则强度↑。 一般希望部分结晶制品内的球晶尺寸小而均匀。 iPP 各向异性 高聚物 高度取向时 未取向时 E∥,GPa E⊥,GPa E,GPa 低密度聚乙烯 0.83 0.33 0.12 高密度聚乙烯 4.3 0.67 0.59 聚丙烯 6.3 0.83 0.71 尼龙 4.2 1.37 2.1 聚对苯二甲酸乙二醇酯 14.1 0.63 2.3 普通有机玻璃 定向有机玻璃 拉伸比较低 定向有机玻璃 拉伸比较高 6) 增塑： 模量↓，强度↓， *反增塑：某些材料在加入增塑剂后其玻璃态反而更脆。 其原因在于低温次级转变受到抑制。 7) 填充与增强 非活性无机填料：模量↑，成本↓； 活性填料或纤维增强剂：模量↑，强度↑， 韧性可能 ↓。 例1：炭黑增强橡胶 例2：纤维增强的树脂基复合材料 * 从应力－应变曲线上可得到的参数 ●模量 ●屈服强度 ●屈服应变 ●断裂强度 ●断裂应变 ●断裂能 刚而脆 软而弱 刚而强 刚而韧 软而韧 在相同温度下，不同高聚物的应力-应变行为差别很大 同一高聚物在不同温度下可能表现出非常不同的应力-应变行为。 PMMA §8.2.1 高聚物屈服点的特征 1) 屈服应变大：可高达0.2。而金属材料的屈服应变仅约0.01。 2) 屈服后出现应变软化(屈服后有一个不大的应力下降)。 B Y A C PMMA 3) 屈服应力对温度、应变速率和流体静压力有