02-化学热力学.ppt

三、由摩尔燃烧焓计算反应的焓变 许多有机物能完全燃烧，易测燃烧热，故可由标准摩尔燃烧焓计算? rHm? 。 1、标准摩尔燃烧焓 在温度T（常为298 K）、标态下，1 mol物质完全燃烧生成相同温度下 指定产物的反应热，称为标准摩尔燃烧焓 （?CHm,T? ），单位： kJ·mol-1 2、注意 ? 完全燃烧的指定产物： ? 按照定义，指定产物的? CHm? = 0 ，其它可查附表 ? 1 mol 物质：燃烧物的系数应为1，否则，应简化。 C ; H; S; N; X; O; 指定产物：CO2(g); H2O(l); SO2(g); N2(g); HX(aq); O2(g) 即为C(石墨)的燃烧反应， 故?CHm? (C,石墨) = ? r Hm? = -393.51 kJ·mol-1 例如： C(石墨)+ O2(g) =CO2 (g) ?r Hm? = -393.51 kJ·mol-1 3、由?CHm? 计算?rHm? ? r Hm? = ? ??B ? CH m? （B） =??i ? C H m? (反应物) ? ??j ? CH m? (产物) 【注意】： ?燃烧放热，故?cHm? ? 0。 ? 公式与? f H m? ? ? r Hm? 相反。 ?r Hm? QP 盖斯定律 ??B ? fHm? (B) 产物－反应物 ??B ? CH m? (B) 反应物－ 产物 求?r Hm?的方法： 四、由键能估算反应的焓变 1、双原子分子的键焓、键能 指定温度（常为298 K）、标准压力p?（100 kPa）下，将1 mol气态分子AB的化学键断开，形成气态的中性原子所需的能量－键焓。 【例】 H2 (g) = 2 H(g) ?U ＝ ?H - P ?V，严格地说，键能 ? 键焓。 由于 P ?V ?H，所以一般情况下，不严格区分，键能和键焓可通用。 2、多原子分子的键能 H2O (g) = H (g) + OH (g) D1 (O-H) = +502 kJ·mol-1 以H2O为例，有两个等价的O-H键， OH (g) = H (g) + O (g) D2 (O-H) = + 426 kJ·mol -1 【说明】断开第一个、第二个……同样的键所需的能量不同，即每个键的解离能不同。 第一解离能 第二解离能 那么，O-H的键能＝？ 【因此】对于多原子分子，键能是多个等价键解离能的平均值。 【NH3】有三个等价的N-H键，每个键的解离能不同 NH3(g) – NH2(g) + H(g) D1= 435 kJ NH2(g) – NH(g) + H(g) D2= 398 kJ NH (g) – N (g) + H(g) D3= 339 kJ 而N-H键的键能为三个解离能的平均值（391 kJ） 例: H-O-H(g)和C2H5-O-H(g) 【此外】断开不同化合物中的同一种键，所需的能量也不相同。 化学反应的本质： 反应过程：旧键的断裂、新键的形成。其中的能量变化是产生热效应的根本原因，因此，可通过键能估算反应热。 原子或原子团的重新排列和组合。 ?rH?m = ? 键能 (断) － ? 键能 (成) 3、键能与反应焓变的关系 【注】仅适用于气相反应，有固体或液体参加，先变成气体。 【解】反应物分子：1个C－C键，6个C－H键 －这些键要拆散，需吸热 【例】试由键能估算下列反应的焓变 CH3－CH3(g) → CH2＝CH2(g) +H2(g) 生成物分子：1个C＝C键，4个C－H键，1个H－H键 －这些键要形成，需放热 △rH?m= [△bH?(C-C)+6△bH?(C-H)] – [△bH?(C= C) +4△bH?(C-H) +△bH?(H-H)] △rH?m= [△bH?(C-C)+6△bH?(C-H)] – [△bH?(C= C)+4△bH?(C-H)+ △bH?(H-H)] = [(3