[自然科学]原子发射光谱分析法.pptVIP

教学内容及安排 ;请回忆：原子光谱的产生;原子发射光谱基本原理;原子发射光谱特征谱线;原子发射光谱应用;发射光谱分析的一般步骤 光源提供能量使样品蒸发、化合物离解、原子化（基态原子）→光源提供能量使原子激发成激发态原子—原子跃迁回基态原子（发射多条发射线、即发射光谱）→摄谱→分析 e.g. Na，4条； Fe，数千条 摄谱：将光源发出的复合光经单色器分解成按波长顺序排列的谱线，形成特征光谱； 分析（包括定性和定量）：用检测器检测光谱中谱线的波长和强度。;原子发射光谱仪结构;（1）概述 光源的作用:提供试样蒸发、原子化、激发所需的能量。 光源的要求：比较稳定，5000K，重现性好，背景小，谱线简单，安全 ;（2）常用光源;L;交流电弧：高频高压引燃、低压放电。 ;高压火花：高频高压引燃并放电。;组成： ICP 高频发生器和感应线圈 炬管和供气系统 进样??统;ICP 高频发生器和感应线圈 作用是产生高频磁场以供给等离子体能量。 应用最广泛的是利用石英晶体压电效应产生高频振荡的他激式高频发生器，频率多为27-50MHz，最大输出功率通常是2-4kW.;外管—冷却气、工作气，沿切线引入 中管—辅助气，点燃 ICP (点燃 后切断) 内管—载气，样品引入（使用Ar 是因为性质稳定、不与试样作用、光谱简单） 依具体设计，三管中所通入的Ar 总流量为 5-20 L/min。石英管最大内径为2.5 cm ;进样系统;电极和试样的引入方式;;不同频率的电流所形成的等离子炬，具有不同的形状。 在低频（约5兆赫）时形成的等离子，其形状如水滴，试样微粒只能环绕等离子炬表面通过，对试样的蒸发激发不利 在高频（约30兆赫）时形成的等离子炬，其形状似圆环，试样微粒可以沿着等离子炬，轴心通过，对试样的蒸发激发极为有利。这种具有中心通道的等离子炬，正是发射光谱分析的优良的激发光源.;等离子体温度分布; ICP光源特点 1）低检测限：蒸发和激发温度高； 2）稳定，精度高：火焰不受样品引入影响----高稳定性。 3）基体效应小(matrix effect): 样品处于化学隋性环境的高温分析区----待 测物难生成氧化物-----停留时间长(ms级)、化学干扰小；样品处于中心 通道，其加热是间接的----样品性质（基体性质，如样品组成、溶液粘度 、 样品分散度等）对ICP影响小。 4）背景小：通过选择分析高度，避开涡流区。 5）自吸效应小：试样不扩散到ICP周围的冷气层，只处于中心通道，即 是处于非局部热力学平衡； 6）分析线性范围宽: ICP在分析区温度均匀；自吸及自蚀效应小。 7）众多元素同时测定：激发温度高（70多种）； 不足：对非金属测定的灵敏度低；仪器昂贵；维持费高。 ; a）试样的性质：如挥发性、电离电位等 b）试样形状：如块状、粉末、溶液 c）含量高低 d）光源特性：蒸发特性、激发特性、放电稳定性（下表）;作用： 将来自分析物质发射的光谱按不同的波长分开，然后加以记录或测量。 组成： 照明系统 转光系统 色散系统 投影系统 分类： 棱镜摄谱仪 光栅摄谱仪;; 光路 ;? ;（1）感光板 透过率与黑度 透过率：T=i/i0，i0是透过未感光部分的光强，i是透过变黑部分的光强 谱线黑度：S=lg(1/T);感光板的乳剂特性曲线 黑度与曝光量之间关系的曲线。在直线段，S∞lgH 乳剂特性曲线的用途 用于谱线黑度与曝光强度之间的换算 了解感光板的特性，选择正确的光谱分析条件 扣除背景 ;（2）光谱投影仪：定性用 （3）测微光度计：测量谱线黑度的仪器 （4）光电直读式光谱仪 一般与ICP光源（等离子体光源）配合使用 优点：分析速度快，准确度高，适合于较宽的波长范围，对含量相差很大的不同元素也可同时进行分析，线性范围宽。;光谱定性分析 定性依据：元素发射的一系列的的特征谱线，即根据图谱上有无特征谱线的出现，鉴别是否存在这种元素 相关概念：元素的灵敏线、最后线与分析线、自吸与自蚀线 ;每一种原子的原子能级不同 外层电子在两个能级之间的跃迁必须遵从光谱定律 因此每种原子可产生一系列不同波长的特征谱线 特征谱线波长：△E=hc/λ 特征谱线的强度比例是一定的。 特征谱线是原子发射光谱定性的依据;1.?灵敏线：一般是指一些激发电位低、强度 大的谱线，多是共振线 ;3.?分析线：在进行元素的定性或定量分析时， 所使用的灵敏线或最后线称为分析线。;标准试样光谱比较法：被测样品与标准样品在相同条件下并列摄谱，以确定元素的存在。 铁光谱比较法：最常用的方法。用试样与纯铁并列摄谱，以铁光谱