[自然科学]物理化学课件5.ppt

2009-4-14 4. 物系组成确定: 通过物系点O,引平行于各边的平行线，在各边上的截距就代表对应顶点组分的含量。 5.10 三角坐标图组成表示法 即a‘代表A在O中的含量，同理b’，c‘分别代表B和C在O点代表的物系中的含量。显然： 2009-4-14 等边三角形坐标 2009-4-14 等边三角形表示法的特点： (1) 在平行于底边的任意一条线上，所有代表物系的点中，含顶角组分的质量分数相等。例如，d，e，f 物系点，含A的质量分数相同。 (2) 在通过顶点的任一条线上，其余两组分之比相等。例如，AD线上， (3) 通过顶点的任一条线上，离顶点越近，代表顶点组分的含量越多；越远，含量越少。例如，AD线上，D＇中含A多，D中含A少。 2009-4-14 等边三角形表示法的特点： (4) 如果代表两个三个组分体系的D点和E点，混合成新体系的物系点O必定落在DE连线上。哪个物系含量多，O点就靠近那个物系点。 O点的位置可用杠杆规则求算。用 分别代表D和E的质量，则有： 2009-4-14 等边三角形表示法的特点： (5) 由三个三组分体系D，E，F混合而成的新体系的物系点，落在这三点组成三角形的重心位置，即H点。 先用杠杆规则求出D，E混合后新体系的物系点G，再用杠杆规则求G，F混合后的新体系物系点H，H即为DEF的重心。 2009-4-14 等边三角形表示法的特点： (6) 设S为三组分液相体系，当S中析出A组分，剩余液相组成沿AS延长线变化，设到达b 。析出A的质量可以用杠杆规则求算： 若在 b 中加入A组分，物系点向顶点A移动。 2009-4-14 *5.11 二盐-水系统 2009-4-14 *5.12 部分互溶的三组分系统 2009-4-14 (2) 沸点—组成图 T-x 图 第一类溶液的T-x 图 组成为xA的系统温度处于T1时，则C点为系统的物系点； 物系点为C的系统由气相和液相组成，液相相点为D，气相相点为E； 表示整个系统状态的点叫物系点； 表示某个相的状态的点叫相点； 2009-4-14 (2) 沸点—组成图 T-x 图 第一类溶液的T-x 图 溶液的沸腾有一个温度范围，沸腾开始物系点=液相相点； 随着沸腾的进行，液相相点远离物系点，气相相点接近物系点； 最后物系点=气相相点 2009-4-14 (2) 沸点—组成图 T-x 图 在p-x图上有最高点者，在T-x图上就有最低点，这最低点称为最低恒沸点（minimum azeotropic point） 在T-x（y）图上，处在最低恒沸点时的混合物称为最低恒沸混合物（Low-boiling azeotrope）:是混合物而不是化合物，它的组成在定压下有定值。改变压力，最低恒沸点的温度也改变，它的组成也随之改变。 可看作由两个简单的T-x（y）图的组合。 系统组成处于恒沸点之左，精馏结果只能得到纯B和恒沸混合物。 2009-4-14 (2) 沸点—组成图 T-x 图 对于H2O-C2H5OH 体系，若乙醇的含量小于95.57?，无论如何精馏，都得不到无水乙醇。只有加入了CaCl2、分子筛等吸水剂，使乙醇含量超过95.57?，再精馏可得无水乙醇。 第二类溶液的T-x 图 2009-4-14 (2) 沸点—组成图 T-x 图 p-x图上有最低点，T-x图上就有最高点，即最高恒沸点（maximum azeotropic point） 第三类溶液的T-x 图 T-x(y)图上，处在最高恒沸点时的混合物称为最高恒沸混合物（high-boiling azeotrope）:是混合物，它的组成随压力而变化。 2009-4-14 (3) 杠杆原理 在T-x图的两相区，物系点C代表了体系总的组成和温度。 DE线称为等温连结线（tie line）。 以物系点为支点，支点两边连结线的长度为力矩，计算液相和气相的物质的量或质量，这就是可用于任意两相平衡区的杠杆规则。 2009-4-14 (3) 杠杆原理 杠杆原理可以用来计算两相的相对量（总量未知）或绝对量（总量已知）。 2009-4-14 *5.5 部分互溶的双液系统 体系在常温下部分互溶，分为两层。 B点温度称为最高临界会溶温度（critical consolute temperature） 。温度高于 ，水和苯胺可无限混溶。 下层是水中饱和了苯胺，溶解度情