关于环糊精分子包和技术在日用化工领域应用综述精选.docVIP

关于环糊精分子 包和技术在日用化工领域应用综述 轻化121 丁豆豆2015年5月25日 摘要 本文主要对环糊精的研究进展及环糊精的结构，物化性质，环糊精包和技术的原理及其在日化方面的应用进行了综述并对其日后的发展提出了几点建议。 0前言 环糊精是直链淀粉经微生物降解的产物。其于1891年由德国Villiers首先分离出来，1904年Schardinger表征它为环状低聚物(oligoscharides)，因此环糊精又名为：chardinger extrins或cycloglucans或ycloamyloses等。1938年，Freudenberg等人指出，环糊精是由吡喃葡萄糖单元通过l，4-糖苷键连接构成的大环化合物。1954年，Cramer称，环糊精的特性是“被包合在环糊精空腔中的化学物质，没有形成任何化学键”。现在对这种分子包合现象的研究，经过许多科学家的努力，已形成一门新的学科主客化学或称超分子化学。1987年瑞典皇家科学院将当年诺贝尔化学奖授予美国化学家克拉姆·佩德森和法国化学家莱恩，以表彰他们在化学研究中最活跃的和不断扩展的领域主客化学的研究和应用方面所作出的贡献，其中最重要的基础物质之一便是环糊精(Cyclodextrin，简称CD)。人们对环糊精的研发过程可划分为两个阶段。1970年以前，主要是对环糊精的结构和化学性能的研究；1970年以后，开始进入应用开发阶段。近40多年来，环糊精及其各种衍生物在国内外已广泛应用于各个工业生产领域和科研部门，如医药、农药、日用化妆品、食品以及化学分析、分子识别和催化等，甚至还进入最前沿的分子信息科学，成为重要的超分子化学学科。环糊精得到广泛应用的最重要原因是其独特环状分子结构(主体)。人们可以利用其空腔的疏水性，与各种有机化合物(客体)进行包合，形成主客体非键合类复合物(Complex)，从而改变和保护客体分子的物理化学和生物学性能，形成一种新的化学品。 1环糊精概述 1.1环糊精由来 以玉米、马铃薯或其它淀粉为原料，由Bacillus属杆菌所产生的环糊精糖苷转移酶从呈现螺旋状的淀粉分子链两端剪断分子链后，将其连接成一个一个环状。由于剪断的淀粉链长度不同，从而产生了不同相对分子质量的环糊精和寡聚麦芽糖的混合物。该混合物经不同的沉淀剂(如癸醇、甲苯和十六环-8烯-1酮等)处理，可分离出常见的?、?和?三种环糊精，由生物制得的环糊精是旋光性的，而直链淀粉只能降解出右旋的环糊精，并可进一步生物降解生成C02和H20，所以是一种环保型化合物。 1.2环糊精的化学结构 如图1-1所示，环糊精是六个以上葡萄糖分子以1、4葡萄糖苷键连接的环状低聚物。最常见的是?-环糊精(?-CD)，β-环糊精( β-CD)和?-环糊精(?-CD)，分别由6、7和8个葡萄糖分子构成，经x射线衍射和核磁共振研究证明，其分子呈上宽下窄、两端开口、中空的筒状物，腔内部呈相对疏水性，而所有羟基则在分子外部。结构稳定，不易受酸、碱、酶和热作用而分解。 由于环糊精的外缘(Rim)亲水而内腔(Cavity)疏水，因而它能够提供一个疏水的结合部位，作为主体(Host)包络各种适当的客体(Guest)，如有机分子、无机离子以及气体分子等。其内腔疏水而外部亲水的特性使其可依据范德华力、疏水相互作用力、主客体分子间的匹配作用等与许多有机和无机分子形成包合物及分子组装体系，其结果是形成主客体包络物(Host-Guest Complex)。 图1-1 1.3环糊精的性能 环糊精为白色结晶粉末，非还原性。由于环糊精表面存在多个羟基，可溶于水，其中以?-环糊精的水溶性最小。其可溶于极性大的溶剂中，如二甲基亚砜和二甲基甲酰胺，而难溶于一般有机溶剂。环糊精在一般情况下，以水合物的形式存在，如?-环糊精有2个水分子包合在空腔中，有4个水分子与葡萄糖的羟基成氢键结合，对中空圆锥体的结构起稳定作用。商品环糊精的纯度可高达99％，含水率为9％±l％，灰分为0.02％以下。?-环糊精，β-环糊精和?-环糊精的主要性能如图1-2所示。 图1-2 1.4环糊精的衍生物 环糊精在应用过程中被发现，其性能和包合能力有一定的限制。例如 β-环糊精的包合对象很广，由于其水溶性差，与难溶性客体分子(如药物)包合后，溶解度会下降，从而影响其应用范围。因此，科学家希望通过环糊精的化学修饰(或称环糊精衍生物)研究，以开拓新的环糊精应用领域。从理论上讲，环糊精可进行各种各样的反应，其H、CH、CO和CC键均可断裂，但人们最希望是保持其大环结构不变的反应。在未修饰的环糊精化学结构中，每个葡萄糖单元有一个伯羟基位于空腔的较窄开口部，和二个仲羟基位于空腔较宽的开口部，可以通过各种功能性基团对各部位的羟基进行化学修饰。反应类型主要有