[院校资料]5配位滴定法.pptVIP

5.1 概述 5.2 EDTA的分析特性 5.3 副反应对EDTA配合物稳定性的影响 5.4 配位滴定法基本原理 5.5 金属指示剂 5.6 混合离子滴定简介 5.7 配位滴定法的应用 5.1 概 述 配位滴定法： 以生成配位化合物为基础的滴定分析方法。 滴定条件： 定量、完全、迅速、且有指示终点的方法。 配位剂种类： 无机配位剂(单基配体):形成多级配合物,简单但不稳定 有机配位剂(多基配体):形成环状结构的螯合物,复杂而稳定 常用有机氨羧配位剂 ——乙二胺四乙酸 简单配合物(无机配合物) 无机配位剂: F-, NH3, SCN-, CN-, Cl-, 缺点:1)稳定性小 2)逐级配合现象 3)选择性差 例如：Cu2+-NH3 配合物 螯合物(chelates) 1.“OO”型 “NN”型 乙二胺 - Cu2+ 三乙撑四胺 - Cu2+ 3.“NO”型 常用的氨羧配位剂 乙二胺四丙酸(EDTP) Ethylene diamine tetrapropyl acid 环已烷二胺四乙酸(DCTA) Cyclohexane diamine tetraacetic acid 5.２ EDTA的分析特性 5.2.1 EDTA的一般物理化学性质 : 溶解性 H4Y为白色晶状粉末，微溶于水，22℃时溶解度为0.02克，也难溶于酸和一般有机溶剂，但易溶于NaOH或NH3溶液，生成相应的盐（Na2H2Y?2H2O）。 不同pH值下EDTA的主要存在型体 5.2.2 EDTA螯合物的稳定性(见P86表5-3)和立体结构 M + Y MY (Ⅰ):高价金属离子(lgKMY﹥20) (Ⅱ):过渡金属离子(lgKMY 12～19) (Ⅲ):碱土金属离子和Ag+(lgKMY 7～11) (Ⅳ):碱金属离子(lgKMY﹤3) EDTA螯合物的三种不同立体结构(P86图5-2) 5.2.3 EDTA与金属离子形成配合物的特点 广泛的配位性能； 配合物稳定性高; 配位比简单(1:1)； 可溶性，水溶性好； 配位反应速率快； 颜色变化　　EDTA与无色的金属离子形成无色的配合物，与有色的金属离子形成颜色更深的配合物。 5.3 副反应对EDTA配合物稳定性的影响 5.3.1 EDTA配合物的稳定性 稳定常数 5.3.2 配位反应的副反应及副反应系数 配位剂Y的副反应和副反应系数 金属离子M的副反应和副反应系数 配合物MY的副反应系数 5.3.3 条件稳定常数 ６.3.1 EDTA配合物的稳定常数 注：副反应的发生会影响主反应发生的程度 副反应的发生程度以副反应系数加以描述 配位剂Y的副反应和副反应系数 EDTA的副反应： 酸效应 共存离子（干扰离子）效应 EDTA的副反应系数： 酸效应系数(*) 共存离子（干扰离子）效应系数 Y的总副反应系数 1）EDTA的酸效应：由于H+存在使EDTA与金属离 子配位反应能力降低的现象 不同pH值时的lgαY（H） 3) Y的总副反应系数 金属离子的副反应和副反应系数 M的副反应：辅助配位效应 羟基配位(水解)效应 M的副反应系数： 式中,c(M’)为未与Y配位的游离金属离子各种存在型体浓度之和,即M的分析浓度,c(M)则为金属离子M的平衡浓度。 配合物MY的副反应系数 条件稳定常数 条件稳定常数 在许多情况下, MY的副反应可以忽略 例5.1 只考虑酸效应的影响,若Zn2+与EDTA发生配位反应,当溶液的pH值分别为5.00和2.00时,求算lgKf’(ZnY)值并判断其配合物的稳定性。 5.4 配位滴定法基本原理 在配位滴定中,被滴定的是金属离子,随着配位滴定剂的加入,金属离子不断被配位,其浓度不断减小,在化学计量点附近,溶液的pM值(-lg{c(M)/cθ})发生突跃,利用适当方法,可以指示终点,完成滴定。由此可见,讨论滴定过程中金属离子浓度的变化规律,即滴定曲线及影响pM突跃大小的因素是极其重要的。 配位滴定与酸碱滴定相似,大多数金属离子M与Y形成1:1型配合物,根据软硬酸碱理论,M为酸,Y为碱,与一元酸碱滴定类似。 举例说明配位滴定过程中pM的计算及滴定曲线的绘制: 5.4.1 配位滴定曲线 滴定曲线绘制:在pH＝5.50时,用c(H2Y2-)=0.02000 mol·L-1的EDTA滴定20.00mL等浓度的Zn2+ ( ) RE=-0.1%:Zn2++H2Y2- = ZnY2- + 2H+ c