浙江大学普通化学第六版第五章课件 物质结构基础.pptVIP

第5章 目录 5.1.1 波函数 2 微观粒子的波粒二象性 3 波函数与量子数 波函数 量子数 5.1.2 电子云 电子云与概率密度 1 电子云的角度分布 2 电子云的径向分布* 5.2 多电子原子的电子分布方式与周期系 5.2.1 多电子原子轨道的能级 5.2.2 核外电子分布原理与方式 1 泡里不相容原理 2 能量最低原理 3 洪德规则 4 能量最低原理的补充规则 5 原子与离子的特征电子构型 注意： 5.2.3 原子结构与性质的周期性 元素周期表分区 2 元素周期表中的周期 3 原子半径 前36号元素原子半径变化 4 电离能 第一电离能的周期性 5 元素的电负性 6 元素的氧化值 如： 氢原子光谱示意图 5.3 化学键与分子间相互作用力 5.3.1 化学键 1 离子键 正离子的电子构型 2 金属键 3 共价键 共价键的特性 4 价键理论 ?键和?键 共价数 价键理论的局限 5 分子轨道理论 分子轨道理论的应用 5.3.2 分子的极性和分子的空间构型 1 分子极性和电偶极矩 分子极性 2 分子的空间构型和杂化轨道理论 1) 杂化轨道的类型 2) 杂化轨道的应用 杂化轨道的应用（续） 杂化轨道的应用(续) 杂化轨道的应用(续) 杂化轨道与分子极性 3 共价键参数 键能的计算* 键能在热化学中的应用* 5.3.3 分子间相互作用力 1 取向力 2 诱导力 3 色散力 4 氢键 5 分子间力和氢键对物质性质的影响 分子间作用力的应用示例 5.4 晶体结构 5.4.1 晶体的基本类型 1 离子晶体 离子晶体的性质 2 原子晶体 3 金属晶体 4 分子晶体 5.4.2 过渡型晶体 5.4.3 晶体缺陷与非整比化合物 非整比化合物及其应用 本章小结 本章小结(续1) 本章小结(续2) 本章学习要求 一个原子所能形成的共价单键的数目称为共价数，与该原子的未成对电子数目密切相关。 例5.4 分析H2中的H、 NH3中的H、H2O2中的O的成键情况以及共价数 解：H2分子中的H只能形成一个?键，共价数为1。 NH3中的H也一样, N则有三个共价单键，故共价数为3。 H2O2分子中的O原子有两个未成对电子的2p轨道，两个O原子之间形成一个?键，每个O原子与H原子各形成一个?键，因此O原子的共价数为2。 H H N H H H O O H H H2、NH3、H2O2的成键情况 问题2：如何认识共价键的方向性与H2O分子中两个O—H键的键角为104.5o的关系？ 两个问题 问题1：C原子的共价数与其原子结构有矛盾吗？ 根据共价键理论，C原子的外层原子轨道上有4个电子，2个在2s轨道上，已成对，2个平行占据2p轨道的电子未成对，共价数应为2。然而事实上C原子的共价数常为4。 O原子的3个两两垂直的2p轨道上有四个电子，其中两个轨道上各有一个未成对电子，它们可以与H原子生成?键。根据共价键的方向性，这两个?键的夹角是90o。但事实上两个O—H键的夹角是104.5o。 要点： 当原子形成分子后，电子不再局限于原来的原子轨道，而是属于整个分子的分子轨道。 分子轨道由组成分子的原子轨道组合产生，组合前后轨道总数不变。 组合前后系统的总能量不变，如在H原子结合成氢分子时，成键? 轨道的能量比原子轨道能量下降了?E，则反键?* 轨道的能量比原子轨道能量上升?E。内层轨道组合前后都是全满的，能量不发生变化。因此可以不考虑它们的组合。 组合前原子轨道中所有的电子在组合分子轨道中重新分布，分布法则与电子在原子轨道中的排布类似。 例5.5 用分子轨道理论分析H2分子的成键情况 两个H原子各有一个1s轨道，形成分子时组合成两个分子轨道，σ1s成键轨道和σ*1s 反键轨道，两个电子排布在成键轨道上，与两个H原子相比，H2的能量降低 图5.24 氢分子轨道 1 ：为什么分子会产生极性？ 2：分子极性与哪些因素有关？ 共价键的极性 分子空间构型 分子中正、负电荷重心不重合时可产生极性。 分子中正、负电荷重心重合的分子称为非极性分子，不能重合的分子则称为极性分子。 分子极性大小可以用电偶极矩衡量。设正、负电荷中心所带的电量为q，距离为l，则电偶极矩为： μ = q·l μ的值越大，分子的极性就越大。显然，我们无法测定q或l，但μ却是可以测定的。 双原子分子 同种元素的双原子分子必然是非极性分子。异种元素的双原子分子必然是极性分子。 多原子分子 多原子分子的极性，取决于键的极性和分子的空间构型。空间结构对称的多原子分子μ = 0，是非极性分子。 图5.27 极性分子NH3和非极性分子CH4 1931年，鲍林等以价键理论为基础，提出化学键的杂化轨道理论。我国化学家唐敖庆教授对杂化轨道进行了系统化处理。 杂化轨道理论的要点 同一原子中若干能量相近的轨道可以相互叠加组成