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异构现象是有机化学中存在着的极为普遍的现象。其异构现象可归纳如下： 2、构型异构---烯烃的顺反异构 顺反异构: 分子中各原子或基团的连接方式和次序相 同，但由于自由旋转受阻而在空间排列方 式不同产生的异构体，属于构型异构。 顺反异构产生的条件: 1.分子中有限制自由旋转的因素,如双键或环平面 2.双键所连的两个碳子各连有不同的原子或基团. 2、几个重要的烯基 烯基: 烯烃分子去掉一个氢原子后剩下的一价基团 §3-5 烯烃的物理性质 状态:常温下C2-C4为气体，C5-C18为液体，C18以上为固体. 熔沸点: M b.p ,M m.p 溶解性:难溶于水，易溶于乙醚等有机溶剂 烯烃室温下与溴水或溴的四氯化碳溶液反应溴溶液的红棕色很快褪去，生成无色的二溴代烷 卤素的反应活性次序： F2 Cl2 Br2 I2 氟反应太剧烈，碘不反应,但ICl、BrCl可反应 还原水解产物与烯烃结构的关系 烯烃结构 臭氧化还原水解产物 CH2= HCHO（甲醛） 2、卤化氢与烯烃的亲电加成反应历程 两步进行的离子型亲电加成反应 对马氏规则的解释 1.用诱导效应 诱导效应: 由于成键原子电负性不同所引起的,电子云沿 键轴按一定方向偏移或者说是键的极性通过键链 依次诱导传递的效应叫诱导效应(用I表示),其方 向以C-H键为标准.分为正诱导效应和负诱导效应 吸电子诱导效应（- I） 各杂化轨道的电负性大小: σ电子和π电子云的偏转方向 2.用碳正离子的稳定性来解释 (a)从电负性看 (b)从σ-P共轭效应看 烷基碳正离子的稳定性次序为： 第一步 第二步 公认的反应历程： 该反应的关键步骤是因 的进攻引起的，因此， 这是一个亲电加成反应。 在该反应中，Br2分子共价键的断键方式为异裂，故 该反应属于离子型反应。 反应的立体化学： 结论：产物为外消旋体。 吸电子诱导效应 供电子诱导效应 供电子诱导效应（+ I） (CH3)3C— ＞ (CH3)2CH— ＞ CH3CH2— ＞ CH3— 丙烯分子中碳原子的杂化 sp2 sp2 sp3 因此丙烯与HCl加成时，H+加到含氢多的碳原子上 (1)碳正离子的结构 按反应历程，反应的第一步要生成碳正离子，以丙烯 为例，则有两种可能： 异丁烯加HI为例: 反应的速率和方向往往取决于反应活性中间体生成 的难易程度，即活化能的高低。 显然，活性中 间体(Ⅰ)所需要的 活化能较低，容易 生成。 烯烃与极性试剂加成的相对活性顺序应该是： 容易生成的碳正离子也一定是稳定的碳正离子。一 般烷基碳正离子的稳定性次序为： 2）烯烃加溴化氢时过氧化物效应解释（自由基加成历程） 链引发 由于自由基的稳定性为：3°R· 2°R· 1°R· CH3· ，故其自由基加成的产物是反马氏规则的。 H-Cl、H-I与不对称烯烃加成无过氧化物效应的原因： H-Cl的离解能大（431KJ/mol）,产生自由基比较困难。 H-I的离解能较小（297KJ/mol）,较易产生I· ，但I·的活泼性差，难与烯烃迅速加成，却易自身结合成I2分子。 所以不对称烯烃与H-Cl和H-I加成时没有过氧化物效应。得到的加成产物仍服从马氏规则。 烯烃与水加成反应机理 反应机理： 反应机理： 思考题：给出下列反应的可能机理 重要的烯烃 乙烯和丙烯 4) 催化加氢的立体化学： 烯烃的催化加氢大多为顺式加氢。但催化剂、溶剂和压力会对顺式 加氢和反式加氢产物的比例产生影响。 顺式加成，定量完成；从位阻小的一面进行。 特征：收率接近100%；产物易分离；确定分子中C=C的 数目；制备RH。 二、 亲电加成反应 在烯烃分子中，由于π电子具流动性，易被极化，因而烯烃具有供电子性能，易受到缺电子试剂（亲电试剂）的进攻而发生反应. 这种由亲电试剂的作用而引起的加成反应称为亲电加成反应。 ? 1、与酸的加成 酸中的H+ 是最简单的亲电试剂，能与烯烃起加成反应。其反应通式如下： 1）与卤化氢的加成 烯烃与卤化氢加成生成一卤代烷 HX的反应活性: HI HBr HCl HF 工业上用乙烯和HCl在无水AlCl3的催化下加成制备氯乙烷 主要产物 两个双键碳原子上的取代基不相同的烯烃叫做不对称烯烃 马尔科夫