自发性熵及自由能.PDF

第10章自發性、熵及自由能 台灣大學化學系 林萬寅教授 熱力學第一定律 熱力學第一定律 能量不滅 宇宙總能量不變 能量既不消失也不能創造 各種能量可經物理或化學變化互相轉換 物理變化 石塊掉落地板：位能→動能 →熱量 石塊具有位能 掉落中的石塊 位能逐漸轉為動能 石塊掉落地板 位能損失轉為磨擦熱 化學變化 CH (g)+2O (g)→CO (g)+2H O(g)+熱量 4 2 2 2 儲存於化學鍵之位能降低變為熱量 CH , 2O 4 2 能 位能降低 量 變為熱量 CO , 2 H O 2 2 第一定律 第一定律可以說明： 過程中能量的變化 能量流入或流出系統？ 能量的最後形式是什麼？ 第一定律無法說明： 過程或反應會往哪個方向進行？ 為何會往該方向進行？ 過程的方向：自發過程 無外力幫忙而能自然發生；可快可慢 熱力學可預測過程的方向，但無法提供速 率之訊息。 鑽石 →石墨；在 25°C 、1 atm應可自然發 生，但速率太慢 用熱力學和動力學才能完全描述一個反應 自發過程 熱力學: 只考慮系統之最初及最後狀態 化學動力學 : 探討反應的速率及過程 自發過程 (不可逆) 水往低處流 水在 0°C 以下結冰 而不往高處流 冰在0°C 以上熔化