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一、炔烃的结构 二烯烃 共振杂化体比任一共振式都稳定，它是单一化合物，不是混合物。 共振不是一种平衡互变体系，用双箭头 表示共振。 越稳定的极限式对杂化体的贡献越大。 注： 共振论是一种理论，共振式只是理论上存在的结构，无法测得。 缺陷：作为一种学说， 共振论引入了一些任意的规定，从而存在一定的局限性。无法解释苯稳定但丁二烯很活泼。 对二烯体的结构要求－s-cis 三 炔烃的制备 （一）乙炔的工业来源 电石水解法 甲烷氧化法 （二）伯卤代烷与炔钠反应 末端金属炔化物可与伯卤代烃 进行取代反应形成新的碳碳叁键，使低级炔烃转变成高级炔烃。 强碱性条件下叔卤代烷或仲卤代烷易发生消除反应 ex：用必要的无机或有机试剂完成下列合成 反合成分析： ？ (三) 二卤代烷脱卤化氢 一 分类和命名 （一）分类 1 聚集二烯 cumulative diene 2 共轭二烯 conjugated diene 3 隔离二烯 isolated diene n≥1 （二） 命名 与烯烃相似，选择主链时要包括两个双键， 称为某二烯，编号从靠近链端的双键开始， 2,3-二甲基-1,4-戊二烯 (2E,4E)-2,4-己二烯 (2反,4反)-2,4-己二烯 1、稳定性大 2、键长平均化 3、反应：既有1，2加成，又有1，4加成产物 二、共轭二烯的理化性质特点： C C H H H C C H H H 1 4 6 p m 1 3 5 p m 1 0 7 . 8 1 2 2 . 8 o o 三 共轭二烯烃的结构 π-π共轭体系：两个π键不是孤立存在， C-2和C-3间发生一定程度的重叠，相互结合成一个整体 离域 ：π电子不再局限（定域）在C-1和C-2或C-3和C-4之间，而是在整个分子中运动。这种化学键称为离域键 。 1、价键法 2、共振论 共振论认为：若一个分子（或离子、自由基）的结构不能用一个极限式（或称经典结构式、共振式）表述时，可用几个极限式来共同表述，分子的真实结构是这些极限式的共振杂化体。通过电子的重新排布，由一个极限式转变为另一个极限式， 叫共振。 杂化体和极限式之间的能量差，叫做共振能。 醋酸根 注： 真实的分子，它只能有一个结构，是所有极限式共同描述的一种状态。 主观假想出来的，不实际存在，是用来描述分子真实结构和性质的一种手段。真实的分子结构也不是几个极限式的混合物或是几种结构互变体。 极限式的书写规则 （1）各极限式都必须符合价键结构的要求。 （2）极限式中原子核的排列相同，仅电子排布 不同。 氢位置变了 5价 （3）各极限式中的成对电子数或未成对电子数应相等。 电子数不同 （4）中性分子可表示为电荷分离式，但电子转移要与原子的电负性一致。 判断共振极限式稳定性的原则 （1）满足八隅体的极限式比未满足的稳定。 (2)没有正负电荷分离的极限式比电荷分离的稳定 （3）有电荷分离时，电负性大的原子带负电荷，电负性小的原子带正电荷的比较稳定。 （4）同号电荷相隔远，异号电荷相隔近的稳定。 （6）参与共振的极限式越多，共振杂化体就越稳定。 （5）参与共振的极限式能量相同，杂化体特别稳定。 稳定 1, 3-丁二烯 四 共轭二烯烃的特征反应 （一） 1,2和1,4加成 反应温度控制反应产物的比例 低温以1, 2 – 加成为主，动力学控制 高温以1, 4 – 加成为主，热力学控制 -80℃ 80% 20% 40℃ 20% 80% * * 第七章 炔烃和二烯烃 §7.1 炔 烃 炔烃：含C?C的碳氢化合物 单炔烃的通式：CnH2n-2 烃类化合物的不饱和度：可加氢的程度 烃类化合物CnHm的不饱和度为： (2 n + 2 – m) 2 碳原子sp杂化中轨道的能量变化 碳原子的sp杂化 碳原子的sp杂化 ( a )sp杂化轨道 ( b)未参与杂化的两个p轨道 乙炔(CH?CH)的成键示意图 结构 直线型分子 两个π键相互垂直 无顺反异构 4个碳原子以上的炔烃存在碳架异构 和官能团位置异构 二、命名 dimethylacetylene 1 习惯命名---作为乙炔的衍生物来命名 乙炔 乙基乙炔 二甲基乙炔 acetylene ethylacetylene 2 系统命名 母体：选含叁键的最长链为主链，称某炔 编号：按编号规则编号，使叁键的编号最小 命名：注明三键的