[化学]第4章化学热力学基本定律与函数第3节.ppt

已知某些物质的标准摩尔燃烧焓与标准摩尔生成焓的数据列于下表： 物 质 ?c Hm ? (298 K) / kJ·mol?1 ?f Hm ?(298K) / kJ·mol?1 H2(g) －285?84 0 C(石墨) －393?51 0 (C3H6环丙烷 , g) －2091?68 － (C3H6丙烯 , g) － 20?40 计算由环丙烷(g)异构化制丙烯(g)时在298 K的?r Hm ? 。 第一(4)章 化学热力学基本定律与函数 4.1 化学热力学的科学框架 4.2 热力学能（U）和焓（H） 4.3 热化学---化学反应过程的ΔU和ΔH 4.4 熵（S）及其应用 4.5 自由能A和G 4.3 热化学---化学反应过程的ΔU和ΔH 4.3.1化学反应热效应 4.3.2盖斯定律 4.3.3热化学数据的建立及其应用 4.3.4反应热效应与温度的关系 热效应 热化学方程式 恒压热效应与恒容热效应的关系 标准生成热 标准燃烧热 离子标准生成热 溶解热及稀释热 基尔霍夫定律 非恒温反应 习 题 反应热效应 在只做体积功的条件下，化学反应完成后，将产物 温度变化到反应前反应物所处温度，整个过程中体 系与环境所交换的热量。（化学反应的恒温过程热） 恒压反应过程 恒压热效应 恒容反应过程 恒容热效应 影响热效应的因素 反应本性 反应温度 物质存在形态 反应方程式的表达式 摩尔热效应 依热化学反应方程式进行，反应进度 ξ=1mol 的反应的热效应值，记为： 热化学方程式 表示化学反应条件及反应热效应的化学方程式 要求包括： 写出该反应的化学计量方程式 注明反应体系的温度及压强 注明参加反应的物质的聚集状态。 不注明，则指标准状态 气态物质：标准大气压 溶液：标准大气压、 1mol·L-1 液体和固体：标准大气压下的纯物质 恒压热效应与恒容热效应的关系 恒压下的反应热效应 恒容下的反应热效应 反应物 T,p1,V1 生成物 T,p1,V2 恒压(1) 生成物 T,p2,V1 恒容(2) 容积变化(3) 纯气相反应（理想气体） 凝聚系反应 有气体参与的多相反应（理想气体） 盖斯定律 化学反应的热效应只与起始状态和终了 状态有关，而与变化途径无关。 化学反应热可进行代数运算 C(s) + O2(g) →CO2(g) ΔrHmo(1) CO(g) +1/2 O2(g) →CO2(g) ΔrHmo(2) 求： C(s) + 1/2O2(g) →CO(g) ΔrHmo(3) ③ ＝ ①— ② (1) Fe 2O3(s)+3CO(g)→2Fe(s)+3CO2(g) (2) 3Fe 2O3(s)+CO(g)→ 2Fe 3O4(s)+CO2(g) (3) Fe 3O4(s)+CO(g)→3FeO(s)+CO2(g) 求： (4) Fe O(s)+CO(g)→Fe(s)+CO2(g) 用盖斯定律未免 可行性太差？！ 目标 求反应热效应？ 解决方案 建立热化学数据库！ 标准生成焓 标准燃烧焓 离子标准生成焓 溶解热和稀释热 因为焓是状态函数(ΔrHo= H2o- H1o): 利用物质的标准摩尔生成焓计算反应 热效应，会既简单又快捷！ 思路 标准摩尔生成焓Δf Hmo 在标准压力(100kPa)和指定温度下，由 最稳定的单质生成1摩尔标准状态下的物 质的反应焓变，定义为该温度下该物质 的标准摩尔生成焓。符号：Δf Hmo(T) 最稳定单质：该元素在给定温度和 压力下，处于最稳定状态的单质。 一般为298K 某物质的生成反应 问：这么麻烦！ 为什么？ 答：很简单！ 因为焓的绝对值 我们不知道嘛！ 例如：物质CO2的生成反应为组成CO2的 两种元素C、O最稳定单质C(石墨) 和氧气O2生成1mol CO2的反应 C(石墨) ＋O2(g)＝ CO2(g) ΔrHmo CO2(g) 的Δf Hmo Na2SO4 生成反应：2Na(s)+S(s)+O2(g)=Na2SO4(s) 如何