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防止丁二烯产品储存中自聚的措施

维普资讯 石油化工安全技术 膏 2005年第21卷第2期 PETR0CHEM ICAL SAFETY TECHNOLOGY 17 油 —晁储 运 防止丁二烯产品储存中自聚的措施 王新利 吴 明 李玉英 (辽宁石油化工大学,抚顺 113008) 摘 要:介绍了丁二烯特性及抚顺乙烯化工有限公司丁二烯储存现状,对丁二烯产生高分子聚 合物的条件进行 了分析。针对分析结果提出了防止丁二烯 自聚的措施。最后提 出了安全清理储罐 内形成的过氧化物的方法。 关键词:丁二烯;聚合物;化学清洗;措施 高,夏季高于 30℃,2003年增设了丁二烯制冷系 1 前言 统(借用乙烯制冷站冷量,不用新增压缩机),温度 丁二烯是性质非常活泼的共轭烯烃,极易发 可控制在27℃以下,储存压力设定值:0.35MPa, 生聚合反应,造成二聚物超标影响产品质量,甚至 安全阀设定压力0.57MPa.罐压由储罐气相平衡 发生爆炸事故。国内外发生过多起由于丁二烯 自 线的氮封分程调节系统PIc804控制,此系统的功 聚原因发生的爆炸事故,这些事故均是由于丁二 能是保持储罐内气相压力稳定,避免丁二烯与空 烯产生的过氧化物及丁二烯端基聚合物引起的。 气中的氧气接触。当储罐压力低于设定值时,氮 所以有关储存丁二烯产品或介质中含有丁二烯成 气线上调节阀A开启,氮气进入储罐提压,当罐 份的单位,对丁二烯安全储存应引起高度重视。 压高于设定值时,氮气线上调节阀A关闭,放空 调节阀B开启,罐内气相经放空调节阀B放空至 2 丁二烯的特性 火炬,达到泄压 目的。两阀动作关系如图1。 丁二烯在常温常压下为无色、有芳香味、有毒 100% // 的气体,蒸气密度为 1.9kg/m ,沸点一4.4℃,着 阀 火点429℃。丁二烯产品一般以液态存在,液体 门 / 比重0.6211(20℃),爆炸极限(体积)211.5%,对 开 人体影响的允许浓度为 1000PPm,闪点 一6℃。 关 由于丁二烯的化学结构与其它单烯烃和双烯烃不 / 同,碳碳双键具有共轭效应,这就决定了它的化学 图 1 调节 阀分程动作关系图 性质不同于其它单烯烃和双烯烃,丁二烯有很强 工艺卡片规定:罐温≤27℃,罐压设定值 的聚合性,产生高分子聚合物:丁二烯二聚物、橡 0.35MPa,高液位8.10m,低液位 1.2m。 胶状聚合物、丁二烯过氧化物及丁二烯端基聚合 首次进料前要求储罐进行 N,置换,氧含 物等。聚合后体积膨胀,产生大量的热,可导致设 量0.2%时方可进料,储存过程中氧含量控制在 备管道堵塞或爆炸。丁二烯主要用于橡胶工业,

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