[工学]史教授20101130物理化学课件.ppt

4-3 拉乌尔定律（1886年） 4-4 亨利定律（1803年） 4-7 理想稀溶液(无限稀薄溶液) 4-8 稀溶液的依数性 4-9 逸度和逸度系数 4-10 活度及活度系数 ● 吗？ ●如何解释冻梨化冻了？ ●冻梨换成冰块如何？ 举例2 就下述实例回答问题。 ------------------------ ------------------------ ------- ------- ----- ------- ----- ------- ----- ------- ----- ------- - -- ---------- ------- t2 t0oC 冻梨 冰壳 冻梨始温 1 理想气体和实际气体状态方程的统一化表示 理想气体 实际气体 气体 实际气体 理想气体 在一定T、P下，由纯液体混合形成理想液态混合物时，系统V、H、S、G的变化。 T P T P nA mol A nB mol B T P nA mol A + nB mol B 理想混合 3 理想液态混合物的混合性质 ●直觉结果： 恒T、恒组成， 对P求偏导 混合前 混合后 （1）证明 用T除以 两边得： 恒P、恒组成上式对T求偏导得 （2）证明 在P、组成不变下， 对T求偏导 (3) 证明 混合前熵 混合后熵 0 方法1 方法2 （4） 留作学生自证 理想稀溶液指的是溶质的浓度趋于零的溶液。 A B A B 稀溶液中溶剂和溶质化学势推导方法示图 1稀溶液中溶剂的化学势 简写为 溶剂的标准态是一定T、P下的纯溶剂。 稀溶液达成l-g平衡时 2 稀溶液中溶质的化学势 得 简写为 令 作为标准态 溶液达l-g平衡时亨利定律 (1)溶液的组成用溶质的质量摩尔浓度bB表示 温度T，压力 ， , 设想亨利定律仍成立的溶质。 溶质的标准态是指： 该标准是一个假想状态。 如图： (2) 溶液的组成用溶质的体积摩尔浓度CB表示 令 作为溶质的标准态。 达l-g平衡时亨利定律写为 得 简写为 该标准态是假想状态。 如图： 温度T，压力 ， ， 亨利定律仍成立的稀溶液的溶质。 溶质的标准态是指： 溶液的组成用溶质的摩尔分数XB表示 令 作为溶质的标准态。 达l-g 平衡时亨利定律写为 那么， 得 简写为 该标准态是假想状态。 如图： 温度T，压力 ，直到 XB=1亨利定律仍成立的 稀溶液的溶质。 溶质的标准态是指： 在一定T、P下，当溶质在共存的两不互溶液体间达成平衡时，若所形成的溶液浓度不大，则溶质在两液相中的浓度之比为一常数。 (2)实例 ●I2在H2O和CCl4间的分配。 ●HAC在H2O和CH3OCH3间的分配。 (3) 定律的热力学证明 3 溶质化学势表示式应用举例－分配定律 (1) 能斯特分配定律 达相平衡时 T，P 设溶质B在 和 相的浓度分别为 、 ，化学势为 所以 (4) 分配定律适用条件 ① 稀溶液的溶质。 ② 溶质B在两相中的存在形式相同。 否则定律形式变得复杂些。 稀溶液的某些性质仅与一定量溶液中溶质的质点数有关，而与溶质的本质无关。称这些性质为稀溶液的依数性。 稀溶液的 依数性 ●溶剂的蒸气压下降 ●凝固点降低（析出固态纯溶剂） ●沸点升高（溶质不挥发） ●渗透压 0 什么是稀溶液的依数性？ 1 蒸气压下降 即稀溶液中溶剂蒸气压的下降值 正比于溶质的摩尔分数XB，而与溶质的本性无关。 依据拉乌尔定律 在一定外压P下， 纯A的凝固点是s-g线和l-g线交点处温度 2 凝固点降低（析出固态纯溶剂） (1) 一般性认识 在凝固点，S