[工学]材料增强理论与结构3.ppt

　　对于尺寸大于纳米量级的填充材料（通常的无机短纤维状、针状、薄片状填充材料）： 　　借助于表面处理剂对填充材料进行表面改性处理后，配合以适宜的成型加工设备和工艺条件，填充材料在填充塑料中呈第三类分散状态，一般都可以做到 　　对于二维尺度在100nm以内的纳米纤维，一维尺度在10nm以内的纳米薄膜(片)： 　　比表面积很大，表面能及表面结合能很高，使这些纳米材料以个体的形式均匀分散于基体中，需要采取相应适宜的技术 1.2.2.3 聚合物／纳米纤维复合材料的制备方法 　　纳米纤维有无机纳米纤维（如碳纳米管、碳纳米纤维）、有机纳米纤维（如苯并咪唑纳米纤维(PBINF)、聚乙烯纳米纤维） 　　用于聚合物的增强增韧，预期会产生非常好的复合效果 关键：如何制得纳米纤维的复合材料 　　例：用原位聚合法制备凹凸棒石纳米纤维复合材料 　　凹凸棒石是纤维棒石族粘土中的一种，结构式为 Mg5Si8O20(OH)4·4H20 　　其晶体结构呈长／宽比很高的纤维状或窄带状，直径多为10～100nm，长度可达几个至数十个微米 将催化剂承载于凹凸棒石纤维的表面上→在纤维表面引发乙烯配位聚合 基体是由乙烯直接在凹凸棒石纤维表面上聚合得到的，即： 每根刚性无机纤维上长有许多根柔性高分子链，形成一种有机／无机“梳型”结构 1.2.2.4 聚合物／纳米薄片复合材料的制备方法 （1）插层复合法 　　利用层状硅酸盐粘土层间可交换阳离子的特性，采用插层剂(有机阳离子)进行离子交换，使层间距增大，并改善层间的微环境，使黏土内外表面由亲水转变为疏水，降低其表面能，以利于单体或聚合物插入黏土层间形成纳米复合材料 插层剂的选用必须符合以下条件： a.容易进入层状硅酸盐晶片间的纳米空间，并能显著增大粘土晶片间距 b.插层剂分子应与聚合物单体或高分子链具有较强的物理或化学作用，插层剂应与单体及其聚合物相容，其分子结构中有可参与聚合的基团 c.价廉易得 常用的插层剂： 烷基铵盐、季铵盐、吡啶类衍生物和其他阳离子型表面活性剂等 ①聚合物单体插层原位聚合复合 　　将聚合物单体和有机改性粘土分别放入某一溶剂中，单体充分溶解后，搅拌下使单体进人硅酸盐晶层之间，然后在适当条件下聚合或将有机改性粘土直接与熔融单体混合，然后聚合 　　聚合物单体或低聚物分子体积比较小，比较容易插入层片状无机物层间，而且，不同单体或低聚物插入后的聚合，可根据需要既能形成线型聚合物，也能形成网状聚合物 　　己内酰胺、苯乙烯、环氧树脂、Ｎ－异丙基丙烯酰胺等许多单体或低聚物都可以采用此法制备聚合物/层状无机物纳米复合材料 ②溶液中聚合物插层复合 　　将层状硅酸盐微粒浸泡在聚合物溶液中，加热搅拌，聚合物从溶液中直接插入到硅酸盐层片间 　　例：用适当的溶剂将对苯二胺改性的黏土和聚酰亚胺溶解，对苯二胺插入晶层间使黏土发生不可逆膨胀，同时聚酰亚胺与对苯二胺的胺基反应，制备聚酰亚胺/黏土纳米复合材料 　　聚乙烯基吡啶、聚环氧乙烷、丙烯腈类聚合物、聚对苯二甲酸乙二醇酯等都可采用此法制备复合材料 ③聚合物熔体插层复合 　　将改性粘土和聚合物混合，再将混合物加热到聚合物软化点以上，实现聚合物插层进入黏土片层间，该法不需其他任何介质，不污染环境 (2)原位聚合法 　　也称在位分散聚合，是应用原位填充使纳米粒子(纳米纤维、纳米薄片)在聚合物单体中均匀分散，然后在一定条件下就地聚合 1.2.2.5 聚合物／无机纳米薄片复合材料的结构 聚合物／无机纳米薄片复合材料中分散相(无机纳米薄片)的尺寸及分散状态有两种类型：插层复合型和剥离复合型 聚合物/黏土纳米薄层复合材料的结构受多种条件影响： （1)黏土的性质 （2）插层剂 （3）聚合物基体 （4）加工条件 1.2.2.6 聚合物/无机纳米材料薄片复合材料的一些基础理论 （1）热力学 　　要实现聚合物熔体插层，需满足条件： 亥姆霍兹（Helmloltz）自由能ΔF＝ΔH－TΔS0 　　通常要考虑：各组分的内在结构、组份间的相互作用、不同组份构相的相互依赖关系 　　聚合物熔体插入粘土层，ΔS↓，必须ΔH0，聚合物链插入黏土层 （2）动力学 a.高分子插层的过程 　　首先高分子进入黏土层初级粒子→然后扩散进入晶块层间 插层程度受初级粒子大小影响 　　高分子从初级粒子表面渗透时，首先插层进入边缘层块之间，逐步向粒子内部渗透 　　插层剂进入层间的速度较快，纳米复合材料的形成受第一步控制，因此，物料预混合程度是形成聚合物黏土纳米复合材料的关键 b.聚合物熔体插层复合机理 插层复合过程分三步： ★大颗粒粘土破裂成分散的粘土片层聚集体 ★熔体向粘土层聚集体传递应力，使其分散成更小的黏土叠片 ★由剪切作用和高分子链深入粘土片层间，使叠片完全分离 ●单个的粘土层片具有一定