高等统计物理2统计物理基本概念-软物质物理科研组.PDFVIP

高等统计物理 王延颋 2017 年2 月16 日 2. 统计物理基本概念 2.1. 热力学定律 热力学 （thermodynamics ）是从宏观角度研究物质的热运动性质及其规律的学科。热力 学并不追究由大量微观粒子组成的物质的微观结构，而只关心系统在整体上表现出来的热现 象及其变化发展所必须遵循的基本规律。它满足于用少数几个能直接感受和可观测的宏观状 态量诸如温度、压强、体积、浓度等描述和确定系统所处的状态。 热力学第零定律：如果两个热力学系统均与第三个热力学系统处于热平衡（温度相同）， 则它们彼此也必定处于热平衡。即热平衡是可传递的。由此可以定义温度。 热力学第一定律 （能量守恒定律）：一个热力学系统的内能增量等于外界向它传递的热 量与外界对它所做的功的和。可以用公式表示为： dU Q W dN (2.1) dU W 其中 是系统内能的增量， 是外界向系统传递的热量， 是外界对系统做的功， Q  dN 是化学势， 是粒子数的变化。 热力学第一定律否定了第一类永动机（即不消耗任何能量却能源源不断地对外做功的机 器）的存在。 热力学第二定律： 克劳修斯表述：热量可以自发地从温度高的物体传递到较冷的物体，但不可能自发地 从温度低的物体传递到温度高的物体。 开尔文-普朗克表述：不可能从单一热源吸取热量，并将这热量完全变为功，而不产生 其他影响。 熵表述：随时间进行，一个孤立体系中的熵不会减小，用公式表示为 1 Q dS  (2.2) T 其中 dS 是系统熵的变化， 是系统温度。 T 热力学第二定律揭示了大量分子参与的宏观过程的方向性，使人们认识到自然界中进行 的涉及热现象的宏观过程都具有方向性；同时否定了第二类永动机（即只从单一热源吸收热 量使之完全变为有用的功而不引起其他变化的热机）的存在。 热力学第三定律：绝对零度时所有纯物质的完美晶体的熵值为零， 或者说绝对零度 （ K 即 -273.15 ℃）不可达到。 T 0 由以上定律和公式可以得到热力学的基本方程： dU TdS W dN (2.3) 对于处于热平衡的系统，如果只考虑体积变化所做的功W PdV ，则得到平衡态热力学 的基本公式 dU TdS PdV dN (2.4) 2.2. 统计物理基本假设 统计物理（statistical physics ）用概率统计的方法对由大量粒子组成的宏观物体的物理性 质及宏观规律作出微观解释。目前热力学极限下的平衡态统计物理理论比较成熟，而非平衡、 有限系统、复杂系统、软物质统计等方面的理论尚在发展中。对于一个给定的热力学系统， 势能面 （potential energy surface ）是指由不同构型形成的势能的集合，系综 （ensemble ）是 指系统在给定宏观条件下所有状态的集合。统计物理的两个基本假设是等几率原理与各态历 经。 等几率原理（principle of equal weigh