[工学]精品课件!《化工热力学》_第二章3.pptVIP

* 化工热力学 第二章 流体的热力学性质 第三节 * 化工热力学 第二章 流体的热力学性质 第三节 §2—3 PVT关系的普遍化计算 一、普遍化状态方程式 普遍化状态方程：指的是方程中没有反映气体特征的 待定常数，对于任何气体均适用的 状态方程式。 1、普遍化R—K方程 将R—K 方程 两端乘以 得： 将上式第一项同除V，第二项上下同乘b，得： 式中： 令： 代入a、b 值得： 以上为普遍化R-K 方程，只要知道临界参数，可以 求得任何气体在任何条件P、T时的压缩因子，因而可 以求其体积。 用迭代计算： 对所有气体均适用的R-K 方程形式： * 此迭代计算不能用于液相 用R-K 方程计算压缩因子方框图： 式中： 计算 a、b、A、B 赋Z 的初值 计算 h 计算 Z 打印结果 Z、V 计算 计算 N Y 结束 开始 输入 2、普遍化的SRK 方程： 用迭代法直到收敛： 例 2—3 试分别用R—K方程与SRK方程的普遍化式计算360K、 1. 54MPa下异丁烷蒸汽的压缩因子，已知由实验数据求出的 从附表1查得异丁烷的 [解] （a）用R-K方程 取Z的初值 ，迭代过程如下： （b）用 SRK 方程 已知 代入式（2—19c）与（2—19b） 求得S与F 取Z的初值 ，迭代过程如下： 经过9次迭代得到 ，与实验值比较，相对误差为2.09%。 二、普遍化压缩因子图 1、两参数普遍化压缩因子图： 在压缩因子的定义式 中： Z的大小表示真实气体和理想气体性质的偏离程度。 可知： 令： 称为临界点的压缩因子。 故： 则： 对大多数有机化合物，除强极性和大分子物质外， 几乎都在0.27~0.29 范围内，若将 看成常数，对比定律 也可写成： ，即两参数的压缩因子关系式。 两参数对应状态原理： 所有气体在相同的 和 时，必定具有相近的Z 值。 两参数普遍化压缩因子图在相当的压力范围内偏差较小， 又： 但对 等气体偏差较大， 对这些气体使用该图 （单位为K ） 时要按下面两个经验式，求对比温度和对比压力： 对于任一物质，对比蒸汽压 的对数与对比温度 的倒数近似于线形关系： a 为 ~ 图的斜率。 当 时， 如图： 2、三参数压缩因子图： （1）、偏心因子ω （由克拉佩龙方程得） 1.2 1.2 1.4 1.6 1.6 1.8 2.0 0 -1 -2 图 2—5 图 对球型单原子气体（简单流体）都有这些特点，所有的蒸汽压数据都集中在同一条线上，而且都通过 和 当 ， 时，斜率 而对其它非球形分子当 时， ， 有一定偏差， 这一差值定义为偏心因子。 纯物质的偏心因子是根据蒸汽压来定义的。简单流体的偏心因子等于0. 注： 三参数对应状态原理： 有相同的Z 值，或，对于所有ω 相同的流体，若处在相同的 在相同的 时，所有物质如果具有相同的ω值时应 下，其压缩因子必定相等。 (2)、三参数压缩因子的计算： 以ω 作为第三参数的压缩因子表示为： ——简单流体的压缩因子 ω=0，则： 、 。 ——校正项， 对非简单流体，但给定 时， Z 与ω具有线形关系。 即： 两、三参数压缩因子图只适用于非极性或弱极性气体。 对强极性气体或缔合分子误差较大。 式中： 无因次，可以看成对比第二维里系数。 皮策提出用下列经验关系式计算： 或 三、普遍化第二维里系数关系式 将 ， 代入截项维里方程： 适用：非极性或弱极性气体。 范围： ， ， 当 时，采用 式较合适。