[所有分类]第八章吸收光谱法1.pptVIP

石河子大学化学化工学院 紫外-可见分光光度法： 紫外—可见分光光度法是利用某些物质的分子吸收200-800nm光谱区的辐射来进行分析测定的方法。 吸收光谱产生的原因： 过程：运动的分子外层电子-----吸收外来外来辐射-----产生电子能级跃迁-----分子吸收谱。 8.1.1 电磁辐射和电磁波谱 1．电磁辐射（电磁波，光） ：以巨大速度通过空间、不需要任何物质作为传播媒介的一种能量形式，它是检测物质内在微观信息的最佳信使。 2．电磁辐射的性质：具有波、粒二像性；其能量交换一般为单光子形式，且必须满足量子跃迁能量公式： 3．电磁波谱：电磁辐射按波长顺序排列就称光谱。 电 磁 波 谱 分子吸收的能量 △E=hν=hc/λ 分子吸收光子后，依光子能量的大小不同而引起转动能级、振动能级和电子能级的跃迁，也就是使分子由基态跃迁至高能量的激发态，因而产生三类吸收光谱，即转动光谱、振动光谱和电子光谱。 跃迁类型 基态有机化合物的价电子包括成键?电子、成键?电子和非键电子（以 n表示）。分子的空轨道包括反键 ?*轨道和反键?*轨道，因此，可能的跃迁为???*、???*、n??* n??*等。 红 紫 橙 蓝 黄 青蓝 绿 青 透光率(透射比）（Transmittance） 除摩尔吸收系数之外，还可用吸收系数、比吸收系数和灵敏度指数来反映一物质对光的吸收程度和测定吸光物质的灵敏度。 M=ε/a M=10ε/A1cm1% 灵敏度指数 S=M/ ε 1、吸收曲线（吸收光谱） 让不同波长的单色光依次照射某一吸光物质，并测量该物质在每一波长处对光的吸收程度的大小（吸光度），以波长（λ）为横坐标，吸光度（A）为纵坐标作图，即可得一条吸光度随波长变化的曲线，即吸收光谱曲线。 2、最大吸收峰： 吸收曲线上最大吸收峰所对应的波长，通常选此波长为工作波长。 3、生色团 Chromophoric Group (含有π电子，都发生π→π* 或n→π*跃迁); 分子中含有非键或?键的电子体系，能吸收外来辐射时并引起n-?* 和?-?*跃迁，可产生此类跃迁或吸收的结构单元，称为生色团。 4、助色团 Auxochromic Group (含有饱和的杂原子) 是指带有非键电子对的基团，如-OH、-OR、 -NHR、-SH、-Cl、-Br、-I、 -NH2等，它们本身不能吸收大于200nm的光，但是当它们与生色团相连时，会使生色团的吸收峰向长波方向移动，并且增加其吸光度。 5、红移或蓝移（Redshift or blueshift） 红 移(red shift 或bathochromic shift）指取代基或溶剂效应引起吸收带向长波方向的移动； 在某些生色团如羰基的碳原子一端引入一些取代基之后，吸收峰的波长会向短波方向移动，这种效应称为蓝移（紫移）效应。 如-CH3、-CH2CH3、-OCOCH3称为向蓝（紫）基团。 等吸收点： 两个或两个以上化合物的吸收强度相等的波长。 注意问题 1、溶剂不同，最大吸收波长所以位置不同；吸收光谱形状也不相同 2、温度不同对某些物质的测定也有影响 3、被测物质浓度不能太大，一般小于10-2mol/l 4、吸收曲线的形状与浓度无关，但同一波长下吸光度值随浓度增加而增加。 λ C A 光不纯引起的对Beer定律的偏离 吸收定律本身的局限性 朗伯-比耳定律适用于稀溶液,由于在高浓度情况下,邻近质点彼此电荷相互影响,此影响会改变它们对特定辐射的吸收能力,相互影响取决于浓度,此现象会导致吸光度与浓度的线性关系发生偏差. 8.2 比色法和分光光度法 8.2.1 比色法 目视比色法 直接用眼睛比较标准溶液与被测溶液颜色的深浅，来测定物质含量的方法，测量的是透光强度。 常用的目视比色法是标准系列法。使用一套由同种材料，大小形状相同的比色管 ，于管中分别加入标准溶液和待测液，在实验条件相同的情况下，再加入等量的显色剂和其他试剂，然后从管口垂直向下观察，比较待测液与标准溶液颜色的深浅。若