低温甲醇洗设备硫化氢腐蚀及分析.pdfVIP

西 部 煤 化 工 2010 年 第 2 期 ·化工设备· 低温甲醇洗设备硫化氢腐蚀及分析 赵士全 黄 虎 （陕西渭河煤化工集团有限责任公司， 陕西渭南，714000） 摘 要 低温甲醇洗是目前煤化工项目普遍采用的脱碳、脱硫工艺。在不同的流程位置，设备的硫化氢腐蚀类型有不同之处， 相应的设备选材也会随之变化。在高压设备湿硫化氢环境下，硫化氢腐蚀以 SSCC 为主；在富甲醇、再生系统以均匀腐蚀、 形成羰基化合物为主。介绍了林德低温甲醇洗工艺，分析了硫化氢腐蚀机理、主要设备腐蚀特性以及工艺操作对设备腐蚀的 影响。 关键词 低温甲醇洗； 硫化氢腐蚀； 腐蚀分析 1 林德低温甲醇洗工艺简述 钢的内部固溶于晶格中，使钢的脆性增加，在外加 林德低温甲醇洗工艺是目前煤化工企业广为 拉应力或残余应力作用下形成的开裂，叫做硫化物 采用的气体洗涤流程，主要流程可分为甲醇洗涤、 应力腐蚀开裂。工程上有时也把受拉应力的钢及合 二氧化碳产品、硫化氢浓缩、甲醇再生 4 大部分。 金在湿 H2S 及其它硫化物腐蚀环境中产生的脆性开 其一，以绕管式原料气冷却器、水分离罐、甲醇洗 裂统称为硫化物应力腐蚀开裂（SSCC）。通常发生 涤塔为主。其压力为工艺系统压力、气体流量很大。 在中高强度钢中或焊缝及其热影响区等硬度较高 在应力集中区、流体冲刷区金属表面很难形成有效 的区域。 保护膜，硫化氢腐蚀以 SSCC 为主。其二，在后续 低温甲醇洗系统中最易腐蚀的部位，往往是有 低压部分中，设备运行压力较低、介质流量、流速 酸性气通过的换热器处，腐蚀的出现，主要是由于 均大幅降低，硫化氢腐蚀以均匀腐蚀为主，SSCC 生成羰基铁，特别是 Fe(CO)5 和含硫的羰基铁，后 不再是主要矛盾。但是，在二氧化碳浓缩、硫化氢 者是生成 Fe(CO)5 过程中的中间产物。H2S 的存在 浓缩流程中，设备运行温度一般在-50 °左右，材料 会明显地促进 CO 与 Fe 的反应。羰基铁的生成对生 脆性加大，在设备选材和正常维护上仍要考虑 产十分不利。一方面造成了设备的腐蚀，缩短了设 SSCC。 备的使用年限和存在泄漏的危险性；另一方面，羰 基产物在甲醇热再生时出现分解，分解出包括单质 2 硫化氢腐蚀机理 硫、硫化铁等的固态沉淀，这些沉淀将引起设备及 3 H2S 的分子量为 34.08，密度为 1.539mg/m 。而 管线的堵塞。设备所用碳钢在这种环境中，不仅会 且是一种无色、有臭鸡蛋味的，易燃、易爆、有毒 由于阳极反应而发生一般腐蚀，而且由于 S 在金属 和腐蚀性的酸性气体。 H2S 在水中的溶解度很大， 表面的吸附，对氢原子复合氢分子有阻碍作用，从 水溶液具有弱酸性，在 1 大气压下，30℃水溶液中 而促进氢原子往金属内渗透。氢的原子半径很小， H2S 饱和浓度大约是 300mg/L，溶液的pH 值约是4。 能沿板材金属的晶格问断向壁内扩散。由于钢材轧 H2S 在水的作用下电解，电化学腐蚀过程： 制过程中，存在组织不均匀性和夹杂物， 当扩散 阳极： Fe – 2e → Fe2+ 的氢原子遇到非金属夹杂物或气孔、裂纹、分层、