第3章 酸碱滴定.ppt

第 3 章 酸碱滴定法 §3.1 水溶液中的酸碱平衡 3.1.1 酸碱定义 酸碱半反应： 定义：上述共轭酸碱对举例，可以看作是共轭酸碱对的质子得失反应，称为酸碱半反应。或曰：酸给出质子形成共轭碱，或碱接受质子形成共轭酸的反应，称为酸碱半反应。 实质：酸碱反应的实质是酸与碱之间的质子转移作用，是两大共轭酸碱对共同作用的结果。即两个半反应共同作用的结果。 原因：由于质子的半径极小，电荷密度极高，它不可能在水溶液中长时间独立存在（只能瞬间存在：质子必然迅速靠拢含孤对电子的微粒并结合）。因此，上述的各种酸碱半反应在溶液中，也不能单独进行，而是当一种酸给出质子是，溶液中必定有一种碱来接受质子。所以，酸碱反应必然是由质子的转移而同时进行的。即两个半反应必然同时进行。 （2）碱在水中的离解，即是碱与水的酸碱反应。 例：（1）酸在水中的离解，即是酸与水的酸碱反应。 前面讨论酸碱离解时，溶剂水既能给出质子起到酸的作用，又能接受质子起到碱的作用，那么水分子之间也可以发生质子的转移作用。 定义：仅在水分子之间发生的质子自递作用，称为水的质子自递反应作用。这个水的平衡常数称为水的质子自递常数。 水的质子自递常数 非水溶剂的质子自递常数 定义：仅在溶剂分子之间发生的质子传递作用称为溶剂的质子自递作用。其自递常数以Ks表示。 如：乙醇（属两性溶剂） 3.1.4 水溶液中酸碱反应的平衡常数—解离常数 2、三元酸Ka与Kb 的对应关系 例2、下列各种弱酸的pKa 已在括号内注明，求它们的共轭碱的pKb ；(1) HCN（9.21）；(2) HCOOH（3.4）；(3) 苯酚（9.95）；(4) 苯甲酸（4.21）。 解：根据pKa + pKb =14可得： (1)CN－：pKb=14－9.21=4.79 (2) HCOO－：pKb=10.26 (3) C6 H5O－ ：pKb=4.05 (4) C6 H5COO－：pKb=9.793 §3.2 酸碱平衡中有关组分的计算 1、一元酸溶液 HAc 分布系数与溶液pH关系曲线的讨论： 2、 二元酸 以草酸（ H2C2O4）为例： H2A 分布系数与溶液pH关系曲线的讨论： 例3．已知琥珀酸(CH2COOH)2（以H2A表示）的pKa1=4.19, pKa2=5.57。试计算在pH4.88和5.0时H2A、HA－和A2－的分布系数δ2、δ1和δ0。若该酸的总浓度为0.01mol·L－1，求pH=4.88时的三种形式的平衡浓度。 解： δ2 = = =0.145 δ1 = =0.710 δ0 =1－δ1－δ2=1－0.710－0.145=0.145 同理可以求得pH=5.0时，δ2= 0.109，δ1= 0.702，δ0= 0.189 pH=4.88，c=0.01mol·L－1时，三种存在形式的平衡浓度分别为： [H2A]=cδ2=0.01×0.145=0.00145mol·L－1 [HA－]=cδ1=0.01×0.710=0.00710 mol·L－1 [A2－]=cδ0=0.01×0.145=0.00145 mol·L－1 例4．分别计算H2CO3 (pKa1 =6.38, pKa2 =10.25) 在pH=7.10，8.32及9.50时，H2CO3，HCO3－和CO32－的分布系数δ2、δ1和δ0。 解： δ2 = δ1 = δ0 =1－δ1－δ2 计算过程同上，结果如下： pH=7.10时，δ2=0.160，δ1=0.830，δ0≈0 pH=8.32时，δ2=0.011，δ1=0.978，δ0=0.011 pH=9.50时，δ2≈0，δ1=0.849，δ0=0.151 3、 三元酸  以H3PO4为例 H3PO4分布曲线的讨论：（ pKa1=2.12；pKa2=7.20；pKa3=12.36） 3.2.2 酸碱溶液pH的计算 例： 例： Na2HPO4水溶液的质子条件： NH4HCO3水溶液的质子条件 2、 一元弱酸(碱)溶液 pH的计算 讨论： 练习1．已知HAc的pKa = 4.74，NH3?H2O的pKb = 4.74。计算下列各溶液的pH：（1）0.10mol?L-1HAc