第六章 络合平衡和络合滴定法-环科1.ppt

H2CO3的分布分数图 第6章 络合平衡和络合滴定法 配位滴定法概述 利用配位反应进行滴定分析的方法，称为配位滴定法。它是用配位剂作为标准溶液直接或间接滴定被测物质，并选用适当的指示剂指示滴定终点。 1．配位反应必须完全，即配合物有足够大的稳定常数； 2．在一定反应条件下，只形成一种配位数的配合物； 3．配位反应速度要快； 4．有适当的方法确定反应的等量点。 EDTA的一般性质：  - 分布形式 - 稳定性 ~ K  - 溶解度 - 酸度 EDTA络合物的特点 广泛，EDTA几乎能与所有的金属离子形成络合物; 稳定，lgK 15; 具有6个配位原子，络合比简单， 一般为1：1； 络合反应速度快，水溶性好； EDTA与无色的金属离子形成无色的络合物，与有色的金属离子形成颜色更深的络合物。 b. 金属离子的副反应系数 （?M） 多种络合剂共存 c. 络合物的副反应系数 ? MY 金属离子浓度对pM’突跃大小的影响； 2. K’MY对pM’突跃大小的影响； 四. 常用金属指示剂 铬黑 T（Eriochrome Black T，EBT） 1-(1-羟基-2-萘偶氮)-5-硝基-2-萘酚-4-磺酸钠 二甲酚橙（Xylenol Orange，XO） 3,3?-双[N,N?-二(羧甲基)氨甲基]-邻-甲酚磺酞 pKa=6.3 H7In+…… H3In- H2In4- …… In5- 黄 红 pH 5 ? 6 时滴定Pb2+、Zn2+、Cd2+、Hg2+ 等 pH 1 ? 2 时滴定Bi3+ 最低允许酸度：水解酸度 pH=14-pOH 例: 用0.020 mol·L-1EDTA滴定0.020 mol·L-1Fe3+溶液，若要求 =0.2， 计算适宜的酸度范围。 最高酸度： =17.1 得到pH≈1.2 最低酸度： pH=2.1 滴定Fe3+的适宜酸度范围为pH=1.2-2.1。 分别滴定判别式--金属N不干扰M的条件 终点误差Et≤±0.10%时，pM’=±0.2 须满足lg（CMspKMY’）≥ 6 ∵ KMY’=KMY/ ?Y(N) lg（CMspKMY’）= lg（CMspKMY）/ ?Y(N) =lg（CMspKMY/CNspKNY） =ΔlgK + lg(CM/CN）≥ 6 若 CM=CN，则ΔlgK ≥ 6 ，分别滴定判别式 CM≈10CN，则ΔlgK ≥ 5 多种金属离子共存 例：M，N存在时,分步滴定可能性的判断 lgcMsp·K?MY≥6.0，考虑Y的副反应 ?Y(H) ?Y(N) lg KMYcMsp =△lgcK 所以：△lgcK≥6 .0 即可准确滴定M b 单一金属离子滴定的适宜pH范围 最高酸度 最低酸度 金属离子的水解酸度－避免生成氢氧化物沉淀 对 M(OH)n c 混合离子的分别滴定酸度控制 KMYKNY M，N共存，且△lgcK5 络合掩蔽法 沉淀掩蔽法 氧化还原掩蔽法 采用其他鳌合剂作为滴定剂 a 络合掩蔽法 加络合掩蔽剂,降低[N] 络合掩蔽注意事项： 2. 掩蔽剂与干扰离子络合稳定: ?N(L)=1+[L]?1+[L]2 ?2+… ?大、cL大且 b 沉淀掩蔽法 c 氧化还原掩蔽法 FeY d. 其它滴定剂滴定 1 直接滴定法: 封闭指示剂 被测M与Y络合反应慢 易水解 例 Al3+的测定 置换金属离子：被测M与Y的络合物不稳定 例 Ag与EDTA的络合物不稳定 lgKAgY=7.3 lgKN