[材料科学]第4章共混物力学性能.ppt

第4章 共混高聚物的力学性能 4.1 概述 （1）聚合物的结构与性能 聚合物是多层次结构的物质。 a.大分子的化学组成、结构单元的连接方式和空间构型称 为一次结构。（化学性质主要决定于一次结构 ） b.聚合物的分子量、大分子链的形态（构象）为二次结构。（玻璃化转变主要决定于一次和二次结构 ） c.大分子之间堆砌、排列的情况即聚集结构,依所涉及的范围分为三次结构和高次结构。从三次结构可进一步构成较为宏观的结构 , 称为高次结构。三次结构和高次结构有时统称为超分子结构。 （力学性能则一般与三次结构和高次结构有更直接的关系） （2）影响共混高聚物力学性能的因素 聚合物共混物的性能不仅与其组分的性能有关, 而且与其形态结构密切相关。 （1）共混组分聚合物化学结构的影响（决定性因素） （2)共混组分聚合物高分子的柔顺性的影响（直接影响因素） （3）共混组分聚合物高分子的聚集态结构的影响 （4）共混高聚物形态结构的影响（直接影响因素） 形态结构是影响改性聚合物力学性能和其他性能最直接的因素。 4.2.1 均相共混物 若两种聚合物组分是完全相容的，则构成均相的共混物。常 常把无规共聚物，及以低聚物作增塑剂的体系也归入这一类型。 例如，醋酸乙烯—氯乙烯共聚物的玻璃化温度Tg可近似表示为 单相连续的二元共混物的性能与其两组分性能之间的关系可用如下的一般关系式表示(分散相为硬组分的情况，例如以树脂增强橡胶的共混物) A、B及ψ为系数，分别由以下关系式定义 φm定义为 式(4—4)适用于分散相为硬组分的情况。当分散相为软组分时，例如以橡胶增韧树脂的共混物，( 4－4)式应改为如下的形式： 4.2.3 两相连续的复相共混物 互穿网络聚合物、许多嵌段共聚物、结晶聚合物等都具有两相连续的复相结构。 这类共混物的性能与其组分性能的关系常用如下的关系式： 结晶性聚合物由晶相和非晶相组成。这两相都可看作是连续的，其弹性模量G遵从下述n值为1/5的方程： 4.3 聚合物共混物的玻璃化转变及力学松弛性能 聚合物共混物玻璃化转变的特性主要决定于两组分的相容性： (1)如果两组分完全相容，那么共混物就只有一个玻璃化温度，其值介于两共混组分的Tg之间，并与两组分的组成(体积分数)有关。 (a) Fox经验方程 对于相容的PPO/PS体系，其热容dH/dt出现不连续变化的区域即为玻璃化转变区，对于不同的组成，共混物都只有一个Tg，其值介于两组分的Tg之间，且随组成而变化，近似遵循Fox公式。 (2) 对于完全不相容的共混体系，共混物存在两个Tg值，且保持与两组分的Tg相同。例如对于PPO/PCIS(聚对氯代苯乙烯)共混物来讲，无论共混物的组成如何改变，总能观察到两个玻璃化转变，分别与PPO和PCIS的一致， （3）对于部分相容的共混体系，共混物将呈现出两个Tg 。两个Tg均偏离原组分的Tg值而相互靠拢，玻璃化转变的温度范围加宽。相容性越好，则相互就越靠拢，并取决于两组分的混合比例关系。 共混物玻璃化转变的自由体积模型 ☆图中表示了不同相容程度的共混体系的自由体积分布函数F(f)。 ☆曲线1和2分别表示组分1和2的自由体积分布函数。 ☆曲线S、PM、MH以及PFM分别表示完全不相容、部分相容、基本相容和完全相容的体系。两组分的体积分数皆为0.5。 玻璃化转变的强度与共混物形态结构的关系 (1)构成连续相的组分其tgδ峰较强，构成分散相的组分其tgδ峰较弱； (2) 在其它条件相同时，分散相tgδ峰随其含量增加而变强； (3)分散相tgδ峰的强弱与其形态结构有密切关系。 对tgδ峰值起决定作用的是橡胶相的体积分数而非重量分数。 橡胶相的体积分数对动态力学损耗峰的影响 橡胶粒子内次包裹物对动态力学损耗峰的影响 两峰相互近似，但其面积不等，而且本体聚合法HIPS的损耗峰温比机械共混物高出约10℃。 某些证据表明，分散相颗粒的大小对共混物的玻璃化转变亦有影响。 当颗粒尺寸减小时，由于机械隔离作用增加，分散相的tgδ峰值有所下降。 当以Tg较