化妆品中纳米TiO2材料的表面结构降解.docVIP

Environ. Sci. Technol. 2010, 44, 2689–2694 Structural Degradation at the Surface of a TiO2-Based Nanomaterial Used in Cosmetics 化妆品中纳米TiO2材料的表面结构降解 一些商业纳米材料中都含有TiO2纳米粒子，研究其在模拟人体环境条件下培养基中的结构稳定性对了解其潜在的生态毒性是至关重要的。我们的研究对象是含有干燥TiO2纳米粒子的T-Lite SF。它是由一个TiO2涂层的核心，Al(OH)3层和PDMS层组成。与水接触（pH=5，低离子强度）不久后，T-Lite SF吸水并聚集在一起。在此过程中，有机层90%的Si被释放，表面的PDMS层氧化，Al(OH)3层也受影响，但仍然吸附在表面。实验中，残留的Al(OH)3层受到保护而不被来自光敏的TiO2涂层核的超氧离子破坏。 引言 纳米材料和纳米产品在市场上很流行，市场上有超过800种纳米产品， 其中50%应用于化妆品，服装，及个人护理产品。纳米材料无疑已融入了我们的日常生活，但对于这些纳米产品，仍需进行进一步研究，以确保没有不利影响。 在所有的纳米产品中，只有两类产品的生态毒性研究受到了特别的关注：空气中的纳米粒子和纯纳米粒子如C60、纳米氧化物，悬浮在液体中的金属纳米粒子。然而，在大多数的日常生活中应用中，只是对纳米粒子进行表面改性，埋入最终产品，不直接接触使用者或环境。此外，表面改性，吸收，其他降解纳米粒子形成的步骤可能会降解纳米结构，从而产生未知的后果。因此，研究商业化的纳米材料的降解（例如，结构上的改动，分散在水环境）和生态毒理学影响是纳米毒理学的一种挑战。 许多商业化的纳米材料都含有TiO2纳米粒子，在纳米尺度上，TiO2在可见光，高紫外线吸收剂下是透明的，具有随位置变动而变色的特点，是一种光催化剂。这些特性使得纳米材料在油漆，化妆品，清洁的材料，或废水处理中的广泛使用。在大多数应用中，主要是对纳米TiO2进行表面改性。例如，在防晒乳液中，在其表面涂有无机层和有机层，有助于其分散在乳液和抑制TiO2核相关的有害影响（例如，光氧化反应或产生ROS）。皮肤暴露在防晒霜中的纳米材料下，会引起： （i）纳米材料直接接触皮肤而发生反应 （ii）将纳米复合物从皮肤清洗到水生环境后，降解，营养rpm让，发生间接反应 实际上纳米材料的改性可以通过浸泡在水中或与海滩沙子研磨来进行。在间接暴露的情况中，防晒霜中的表面改性的纳米TiO2在水和自然系统中不起作用。在这情况下，主要是考虑保护层耐受紫外线照射和侵略性分子的能力。如果去掉表面保护层，该光活性纳米TiO2将直接接触皮肤，并将产生遗传毒性和/或光毒性。 因此，纳米TiO2涂层不保证其长期降解后无毒，最初无毒的配方在使用期间或者使用后可能会成为有害的。本文研究含纳米TiO2的化妆品（TLite SF）的降解所可能导致的潜在毒性的产生（2）。具体有两点： （i）相关的环境条件下保护层的稳定性如何 （ii）保护层的降解会导致有毒化学物质如ROS的产生吗？ 实验部分 商业化的纳米TiO2涂层 实验材料为巴斯夫生产的T-Lite SF，因TiO2具有良好的透明度，兼容性和分散性而被应用于化妆品中(www.cosmetics-europe.basf.de)。它由TiO2核(14-16 nm)和Al(OH)3层以及PDMS外层组成，Al(OH)3层可以阻止TiO2的光催化作用，PDMS用于分散T-Lite SF乳化液，被认为是无毒和惰性的，制造商的资料表明T-Lite SF的全长可以达到50nm，宽度可达到10nm（图1），XRD分析表明存在一个TiO2晶相，同时表明了锐钛矿型轻微影响了金红石型的层间距（数据未显示）。 图1：（左）pH为5时，T-Lite SF的REM （右）悬浮于水中的T-Lite SF的流体力学直径，搅拌，日照3小时，pH为5; [NaCl] ) 0.01 mol/L; 25℃; [TiO2]initial ) 1 g/L 碱溶解T-Lite SF，然后测量初始T-Lite SF粉末的化学成分，将250mg的T-Lite SF粉末与500mgLiBO2在石墨坩埚中混合，然后1100℃融化25min，将液体混合物冷却到环境温度，得到非晶玻璃，并溶于100 ml盐酸中（2.4N），用ICP-AES分析溶液成分，其中Al质量百分数为4±1%，Si的质量百分数为2±0.5%。 实验设计 为了避免玻璃烧杯中Si的损失，所有的实验都在聚乙烯容器中进行。将T-Lite SF粉末悬浮于250mL0.01 M NaCl溶液中，最终浓度为1g/L，用于降解T-Lite SF的保护层，在黑暗条件下或者