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实验二十五 离子晶体的结构 一、实验目的 1. 通过观察和分析下表所列几个二元离子晶体的结构模型，加深对离子晶体的结构了解。 2. 自己动手制作和仔细观察分子模型，掌握分子的空间结构，加深对分子构型和分子性质的了解。掌握典型AB型、AB2型离子晶体的结构特点； 掌握离子晶体中正负离于半径比、正负离子数量比(组成比)对离子晶体结构型式的影响； 掌握六种典型离子晶体中负离子堆积方式，正离子所占负离子多面体空隙类型和所占分数； 计算立方体配位、正八面体配位、正四面体配住、三角形配位情况下正负离子临界半径比 二实验原理固体可分为晶体、非晶体和准晶体三大类。固态物质是否为晶体，一般可由X射线衍射法予以鉴定。晶体内部质点在三维空间周期性重复有序排列，使其具有各自特別的晶体结构与形状。晶体按其内部结构可分为七大晶系和14种晶格类型。晶体结构与组成粒子排列的紧密程度，会影响其熔点、密度、延展性等性质。以立方晶系为例，简单立方、体心立方和面心立方晶格的排列方式、粒子的配位數（每原子邻接之原子数）、单位晶胞中所含粒子粒及填充紧密度均不相同。晶体结构中，单层晶格点排列的情形可如图1所示。每一个代表晶格点的圆球配位数为4，晶格点间的空隙较大，这种排列方式称为四方堆积。第二列粒子排列在第一列相邻两个粒子的空隙间，排列较紧密，每一圆球的配位数为6，这种排列方式称为最密堆积。最密堆积依层与层排列的差异又分为两种。如图34-2(B)为ABAB…二层重复叠排，则为六方最密堆积。如图34-2(C)为ABCABC…三层重复叠排，則为立方最密堆积或称为面心立方。至于离子晶体，一般是较大的离子（通常为阴离子，以r- 表示）以最密堆积的形式排列，然后半径较小的离子（通常为阳离子，以r+ 表示）依离子半径比（r+/r-）安置于较大大离子的空隙间，如四面体空隙、八面体空隙或立方体空隙中，使阳离子与阴离子间的吸引力最大、排斥力最小。以NaCl 为例，氯离子以面心立方晶形排列，钠离子位于八面体空隙。本实验以圆球代表晶体结构中各晶格点的原子、分子或离子，通过小棍堆叠成各式晶体模型，观察其立体形状及填充紧密度。晶体的七个晶系 了解晶体宏观外形的对称性;32个晶体学点群 了解七个晶系的特征对称元素，熟练地由宏观晶体理想外形判断晶体所属的晶系 了解由宏观晶体的理想外形判断其所属的晶体学点群 了解晶体学点群国际记号中的三个位和等价方位数的含义仪器与试剂 塑料球棍分子模型 1 套（湖南大学教育科技公司生产,包括彩色塑料小球若干,另准备随意贴黏土数块, 色纸一张），数码相机1台（公用） 五、实验 1. 以相同大小的小球为原子，依表 黏组成简单立方、体心立方、面心立方晶体堆积，照相记录其形状、观察其堆积的紧密度、三度空间立体排列，及每个原子之邻接原子数（配位数），同时计算每单位晶格中所含原子数。表 晶体 配位数 每单位晶格 所含原子数 晶体模型 最密堆积 最密堆积 六方最密堆积 立方最密堆积 晶格 晶体模型 离子晶体 (四面体空隙)ZnS (八面体空隙)NaCl (立方体空隙)CsCl 晶格 晶体模型 六、实验数据与记录 1．室温 ℃ 大气压 Pa 2. 根据实验容填写表。 4．根据表数据，计算立方堆积最密堆积、六方最密堆积、体心立方最密堆积、简单立方堆积和金刚石堆积等的堆积系数（空间占有率）。 5．计算最密堆积中的空隙： （1）四面体空隙。一个四面体空隙由4个球构成，所以一个球在一个四面体中占有 分之一的空隙。一个球参与 个四面体空隙的构成，因此平均一个球占有 个四面体空隙。计算四面体空隙中心到球面的最短距离（用球半径R表示）。 （2）八面体空隙。一个八面体空隙由6个球构成，所以一个球在一个八面体中占有 分之一的空隙。一个球参与 个八面体空隙的构成，因此平均一个球占有 个八面体空隙。计算八面体空隙中心到球面的最短距离（用球半径R表示）。 表25-4 离子晶体的结构 尿素 氟化钙 氯化铯 氯化钠 金刚石 石墨 闪锌矿 结构基元 点阵型式 特征对称元素 晶系 正当晶胞中结构基元数 原子分数坐标 只写Ca2＋ 4. 根据晶体结构模型写出下表各栏内容。 通过观察和分析下表25-5所列6个二元离子晶体的结构模型，了解离子晶体的结构，将结果填入下表，总结归纳二元离子晶体的结晶化学规律。 表25-5离子晶体的结晶化学 晶体 NaCl CsCl 立方ZnS 六方ZnS CaF2 金红石 负