物化 物理 化学 物理化学 第四章课件.pptVIP

4多组分系统热力学 4.1多组分系统的定义和特征 4.2多组分系统的组成表示方法 4. 3偏摩尔量 4.4化学势 4.5理想气体的化学势 4.6 拉乌尔定律和亨利定律 4.7理想液态混合物 4.8理想稀溶液 4.9稀溶液的依数性 4.10逸度与活度 第四章总结 4.9.2凝固点降低 在凝固点固体和液体蒸气压相等。 BOO*为纯固体溶剂的蒸气压曲线 Kf：凝固点降低系数，与溶剂性质有关，与溶质性质无关。 Kf不用求，可在表格中查出。 C D * O O B A p 纯溶剂的蒸气压 溶液中溶剂的蒸气压 定外压 Tf T Tf* 溶剂凝固点下降示意图 凝固点降低原理的应用 请看153页例4.5，4.6。 4.9.3沸点升高 :沸点升高系数，与溶剂性质有关，与溶质性质无关。 溶液沸点升高示意图 不用求，可在表格中查出。 A p B 纯溶剂蒸气压 溶液蒸气压 B* C* C Tb* Tb T p外 4.9.4渗透压 半透膜：只允许溶剂分子通过，不允许溶质分子通过。 渗透压产生的原理： (a) (b) p p h 溶剂 溶液 半透膜 p p+Π 溶剂 溶液 半透膜 cB:体积摩尔浓度，单位：mol·m-3 。 请看156页例4.8。印刷错误纠正如下： 经多步近似计算得 反渗透净水设备 4.9.5.理想稀溶液4种依数性之间的关系 上式即4个依数性的关系。 请看157页例4.9。解中的10-2改为10-3。答案对。 例4.9解法二：查表 对于真实气体可将逸度代替压力，带入与理想气体有关的方程进行计算。 逸度：也称有效压力，反映了真实气体压力与理想气体的差别。 4.10.2真实液态混合物和真实溶液的活度与化学势 活度：有效浓度。 用活度代替浓度，可进行真实混合物或真实溶液的有关计算。 真实液态系统与理想液态系统蒸气压的偏差 一般正偏差 一般负偏差 极大正偏差 极大负偏差 一、混合物或溶液的浓度 物质的量浓度（体积摩尔浓度）cB 每立方米（或每升）混合物中有多少摩尔溶质。 单位：mol·m-3，mol·dm-3 质量摩尔浓度bB或mB 每 kg溶剂中含有多少摩尔溶质。 单位：mol·kg-1 二、偏摩尔量的定义 V、U、H、S、A、G都有偏摩尔量。6个偏摩尔量都是等温等压条件。 偏摩尔焓 偏摩尔体积 ------ 偏摩尔吉布斯自由能 三、化学势 U、H、A、G4个化学势，条件各不同。 等温等压 四、拉乌尔定律和亨利定律 理想液态混合物：AB都服从拉乌尔定律。 理想稀溶液溶液：溶剂A服从拉乌尔定律，溶质B服从亨利定律。 五、化学势的计算 1.理想气体 2.理想液态混合物中任一组分的化学势 标态：纯B。 3.溶液 溶剂A的化学势 标态：纯A。接近实际。 溶质B的化学势 标态：纯B。远离实际。 标态： 。接近实际。 标态： 。接近实际。 六、稀溶液的依数性 蒸气压下降 凝固点降低 沸点升高 渗透压 七、活度和逸度 LOGO * * 防冻剂为冬季浇注混凝土带来便利 多组分系统：含有2种及其以上物质的系统。 多组分系统的特征： 1.封闭的多组分系统可分为若干个敞开的子系统。 2.除了质量和物质的量以外的广度性质，不具有简单加和性。 3.描述一个定量的封闭系统，单组分的需要2个状态函数（如T、p），多组分的还需要各组分的含量。 4.2.1.多组分系统的分类 单相多组分系统和多相多组分系统 混合物与溶液 混合物：各组分都服从拉乌尔定律。 溶液：溶质服从亨利定律，溶剂服从拉乌尔定律。 4.2.2多组分系统的组成表示方法 （1）物质的量浓度（体积摩尔浓度） 每立方米（或每升）混合物中有多少摩尔溶质。 （2）质量摩尔浓度bB或mB 每 kg溶剂中含有多少摩尔溶质。 稀溶液中 请看124页例4.1。 单位：mol·m-3，mol·dm-3 单位：mol·kg-1 4.3.1偏摩尔量的定义 等温等压下其它组分的含量不变，加入1摩尔B时所引起的系统某广度性质