现代仪器分析--GC(3.色谱柱)+.pptVIP

GC虚拟实验操作 第三节 色 谱 柱 色谱柱由柱体和柱内的固定相组成是气相色谱 仪的心脏部分。 按色谱柱的柱内径和固定相填充方式分为： (1)填充柱（packed column） 分析用填充柱：Φ2-6mm 制备用填充柱： Φ6-500mm (2)毛细管柱（open tubular column） Φ0.1-0.5mm，长10-100m（中空，内壁涂固定液） 优缺点比较： 填充柱制备容易，可以供选择的吸附剂，可以解决各种分离问题，但分离效能比较低。毛细管柱则反之。 1 气固填充色谱柱（GSC） 1.1固定相为吸附剂，有以下特点： 较大的比表面,较好的选择性,良好的稳定性,使用方便 1.2 传统吸附剂固定相 活性炭——非极性，分析永久性气体 氧化铝——中等极性，分析气体混合物 硅胶 ——氢键型，分析小分子烷烃 分子筛——强极性的孔穴结构，永久性气体 活性炭——分离气体混合物 1.43新型气固色谱固定相 高分子多孔小球(GDX): 既是吸附剂又是载体，效果好。 GDX-1, GDX-2 (非极性) GDX-3,GDX-4, GDX-5 (极性) 。 键合固定相 以分子键的形式将固定液键合到适当的载体上，，减少流失损失。 再适当交联聚合进一步提高性能，尤其是对毛细管柱。 2.气液填充色谱柱（GLC） 惰性固体表面涂渍高沸点有机化合物： 惰性固体——载体 有机化合物——固定液 2.1. 气液色谱载体 载体的作用：是支持固定液 分为硅藻土和非硅藻土两大类，基本要求为： 表面积大，孔径均匀：承载更多固定液，并使液膜薄而均匀。 惰性好：能附着固定液且不和样品反应。 热稳定性和机械强度好：保证柱效 粒度均匀：便于填充 2.1.1 硅藻土载体 由具有一定气孔的单细胞海藻残骸堆积而成，保持了海藻的多孔结构. 硅藻土载体性质 两种硅藻土载体的化学组成、内部结构基本相似，但表面结构大不相同，性能也不同。 2）载体的表面处理 由于载体表面具Si-OH、Si-O-Si、少量金属（如铁、铝）氧化物---表面存在着氢键和酸碱活性作用点--吸附甚至化学反应或催化反应。 载体的表面处理常常有以下方法： 酸洗：除金属氧化物， ，载体用于分离酸和酯酸洗后用AW表示； 碱洗：除去载体表面Al2O3等酸性杂质；载体用于分离碱； 硅烷化：消除硅醇基团；用于分析容易形成氢键的组分如醇类； 硅烷化试剂：如二甲基二氯硅烷 2.1.2 非硅藻土载体 有多种类型，特定使用，没有硅藻土载体普遍主要有： 高分子小球(GDX）：（如前述） 氟载体：可分析腐蚀性气体或强极性物质，但柱效不高，且装填困难。 玻璃微球：表面积小，渗透性好 ，但柱效低 。 2.2 气液色谱固定液（GLC） 为高分子有机化合物，在操作温度下必须呈液态，基本要求为： 对组分有良好的选择性 蒸气压低 ：减少色谱柱固定液的流失 ； 热稳定性和润湿性好； 化学惰性好 ； 凝固点低。 2.2.1 分子间作用力 各组分之所以能在色谱柱中被分离，决定于分子间作用力的大小。 作用力大的保留值大，留柱时间长，后出峰。 分子间作用力主要有： 色散力(非极性或弱极性分子) 诱导力 (中等极性分子与非极性分子) 定向力(强极性分子间) 氢键作用力 (特殊的定向作用力) A. 按极性分类的考虑 罗氏常数： 方法： 选3根柱子：β,β’氧二丙腈，角鲨烷，待测柱 选两个苯、环己烷评价物： 计算相对极性 按20为一级分类 B. 固定液特征常数分类 以不同性质的多种物质分别考察某固定液，将得到不同结果。将这些数据按一定的规律归类，并命名为特征常数。 由Rohrschneider于1959年首先提出（称罗氏常数），后由McReynods修正（称麦氏常数） 。 1) 两种评价体系的差异 罗氏常数：在测定时需要用到易气态化合物，操作麻烦。(苯、乙醇、甲乙酮、硝基丙烷、吡啶) 麦氏常数:正是针对该不足而改进的，现广泛采用麦氏常数。(改正丁醇、戊酮-2)  C 固定液官能团分类与选择 3) 固定液的选择 1.按“相似相溶”原则选择；出峰顺序(极性小-沸点顺序，极性强-极性顺序) 例：被分离的样品若为形成氢键的物质，一般选择氢键型或极性固定液 2.被分离样品为极性物质（或易被极化物质）和非极性物质的混合物，一般也选用极性固定液 3.被分离样品为异构体，一般选用强极性或有特殊作用力的固定液 4.按主要差别选择：例苯(b.p80.1度)、环己烷(b.p80.7度) 5.被分离样品为具有酸性和碱性（吡啶类）的极性物质，会产生严重拖尾，一般选用极性固定液，并加酸性或碱性减尾剂 6.按指定