超音波法制备锐钛型二氧化钛之研究.docVIP

南台科技大學化材系專題報告 99 超音波法製備銳鈦型二氧化鈦之研究 李志豪、陸宇軒、蔡宗祐 指導教授：陳阿煌 博士 摘要 TiO2在工業上有不同的應用，包括抗反射膜，自淨及光觸媒等功能。本實驗利用快速、有效率的超音波震盪方法，此超音波法不僅具有節省時間、能源等優點，也可提高其在環保上的應用價值。 本實驗運用兩種條件變化的變化，同時間不同溫度及同溫度不同時間來進行製備TiO2。由XRD 來觀察TiO2結構排列的變化，得知與時間的關係較無明顯的變化，另一方面，經由XRD的測定得知與溫度的關係就有相對明顯的變化。由結果由圖表得知，在溫度低於500℃之前，因溫度未達到產生晶相的溫度，故其圖表的數據線較無明顯的起伏。而在溫度約到達500℃時有了一個明顯的波峰，其表示有一種晶相產生，而產生的第一種晶相稱之為銳鈦礦(anatase)。而到了溫度約700℃ 關鍵字:光處媒、二氧化鈦、X光繞射儀、微波法 第一章 緒論 二氧化鈦為n 型半導體，基本分子結構以鈦原子為中心，周圍有6個氧原子形成配位數為6的八面體結構，其中鈦原子具有22 個電子，利用外圍3d 軌域的4個價電子與氧原子形成共價鍵。二氧化鈦常見的有銳鈦礦(Anatase，A type)、金紅石(Rutile，R type)及板鈦礦(Brookite)三種結晶組態，其中以銳鈦礦與金紅石結構最廣為被使用。其作為光觸媒材料的二氧化鈦為銳鈦礦與金紅石摻雜的結構，二氧化鈦的化學穩定度相當高，除濃硫酸外其他溶劑（如水、有機溶劑）均難溶解 。 光觸媒(ZnS、CdS、ZnO、TiO2)之中，由於二氧化鈦具有低溶解性、高穩定性以及無毒性與價格便宜等優點，所以現今大部分的學者都是著重於有關二氧化鈦方面的研究。在大部分實際的應用過程中，都是將二氧化鈦的粉末體直接加入測試的液相溶液中，再照射適當波長的光源以進行光催化反應，然而這樣的方法卻暴露了一些缺點: 1. 二氧化鈦粒子回收不易。 2. 光的強度往往只能穿透過幾個μm的厚度。 Aquado 及Anderson在二氧化鈦薄膜中添加Pt，對甲酸作分解，觀察其對光催化反應之影響。二氧化鈦薄膜是由溶凝膠法製備而得，而Pt/TiO2 則是將Pt 之膠體溶液被覆於二氧化鈦薄膜上，經熱處理後而得。由實驗結果發現，添加Pt 可增進甲酸之解離速率，但對二氧化鈦薄膜之光吸收度並無增進之效應。 近代奈米科技在人類生活佔有相當重要的地位，由於具有其獨特性，是有非常廣泛的應用前景。在催化材料的表現方面，奈米粒子的直徑在1-100nm 之間，其粒子大小接近分子本身的大小，使得凡得瓦作用力的效應特別強，具有不同的表面特性。而催化反應是藉由反應物在觸媒表面上的吸附、擴散、反應、脫附、等過程。催化活性直接與觸媒表面結構相關聯。奈米化所產生的表面效應，使奈米粒子具有較大的表面積，總表面能和特有的孔洞結構，如果當作觸媒使用時，必然對催化活性和選擇性有獨特的影響。 在現今的繁榮社會，人們對能源的依賴，如手機及筆記型電腦等3C 產品，皆須藉助能源的供應，因此如何有效地增進電能的利用率就顯得相當重要。而燃料電池已被視為是最有潛力的發電系統，由於具有高效率，無污染之優勢，在重視環保與能源效率的今日，已成為最被看好之能源系統。燃料電池能將化學能轉變為電能的自發性電化學系統，因此只要不斷地供應燃料( H2、CH4、CH3OH )，電力就能夠持續輸出，而最終產物為水並不會產生污染。 第二章 相關原理 2.1 光觸媒性質 當光照射在光觸媒上時，位於價帶（valence band）上的電子會被紫外光的能量所激發，而跳到導帶（conduction band），而價帶則因電子跳離而形成一帶正電之電洞，形成一組電子－電洞對。 TiO2則是利用此一電子電洞對與表面所接觸的H2O及O2發生氧化還原作用，產生自由基進行分解有機物，除臭及殺菌等作用。其中，在價帶的部分，會發生氧化反應，光觸媒表面的水會和電洞反應產生OH 基，此時OH 基在和表面的有機化合物反應，若有氧氣存在時，有機化合物之中間產物、氧氣與OH 基將會產生連鎖反應，最後生成CO2 和H2O。在導帶的部分，其電子將會進行還原反應或氧分子與電子產生O2－之中間產物，O2-是很好的氧化劑，同樣可進行分解有機物、除臭及殺菌。 Hoffmann 及Martin 等人將TiO2光觸媒反應機制說明如下： 1.電荷y載體生成（charge-carrier generation） 2.帶電電荷之捕捉（charge-carrier trapping） 3.帶電電荷之重組（charge-carrier recombination） 4.內表面電荷之傳送（interfacial charge transfer） TiO2觸媒因為bad gap 大約