化学平衡电子教学.ppt

平衡常数的测定 （1）物理方法 直接测定与浓度或压力呈线性关系的物理量，如折光率、电导率、颜色、光的吸收、定量的色谱图谱和磁共振谱等，求出平衡的组成。这种方法不干扰体系的平衡状态。 （2）化学方法 用骤冷、抽去催化剂或冲稀等方法使反应停止，然后用化学分析的方法求出平衡的组成。 平衡转化率的计算 平衡转化率又称为理论转化率，是达到平衡后，反应物转化为产物的百分数。 工业生产中称的转化率是指反应结束时，反应物转化为产物的百分数，因这时反应未必达到平衡，所以实际转化率往往小于平衡转化率。 解：依据Lewis-Randoll规则(fB=fB*xB)， 0.664。 6.5 标准生成吉布斯自由能 标准反应吉布斯自由能的变化值 标准摩尔生成吉布斯自由能 离子的标准摩尔生成吉布斯自由能 数值的用处 标准反应吉布斯自由能的变化值 的用途： 1.计算热力学平衡常数 在温度T时，当反应物和生成物都处于标准态，发生反应进度为1 mol的化学反应Gibbs自由能的变化值，称为标准摩尔反应吉布斯自由能变化值，用 表示。 标准反应吉布斯自由能的变化值 (1) - (2) 得（3） 2. 计算实验不易测定的平衡常数 例如，求 的平衡常数 只能用 判断反应的方向。但是，当 的绝对值很大时，基本上决定了 的值，所以可以用来近似地估计反应的可能性。 标准反应吉布斯自由能的变化值 3．近似估计反应的可能性 可以认为反应不能进行 当 标准反应吉布斯自由能的变化值 当 存在改变外界条件，使平衡向有利于生成产物方向转化的可能性。 当 当 反应能够进行。 反应向有利于生成产物的方向进行 标准反应吉布斯自由能的变化值 的求算 4. 一般来说，某一反应的 可以通过如下几种方法来获得： (1) 热化学方法：如 (2) 标准生成Gibbs自由能法： (3) 电池电动势法： (4) 由式 反算 (5) 配分函数法、光谱数据法 标准摩尔生成吉布斯自由能 因为吉布斯自由能的绝对值不知道，所以只能用相对标准，即将标准压力下稳定单质（包括纯的理想气体，纯的固体或液体）的生成吉布斯自由能看作零，则： 在标准压力下，由稳定单质生成1 mol化合物时吉布斯自由能的变化值，称为该化合物的标准生成吉布斯自由能，用下述符号表示： （化合物，物态，温度） 通常在298.15 K时的值有表可查。 离子的标准摩尔生成吉布斯自由能 有离子参加的反应，主要是电解质溶液。溶质的浓度主要用质量摩尔浓度表示，用的标准态是 且具有稀溶液性质的假想状态，这时规定的相对标准为： 由此而得到其他离子的标准摩尔生成吉布斯自由能的数值。 稀溶液中，反应的标准Gibbs自由能改变是指各物质都处于 时的标准Gibbs自由能变化，用 ，且保持稀溶液性质的假想态的这种状态 表示，即 由纯物质 换算成 对于反应 时可设计过程如下： 离子的标准摩尔生成吉布斯自由能 因 分别为A、D物质在溶液中溶解达平衡时的Gibbs自由能变化，在等温、等压及只做体积功的情况下，它们都为零， 其中cA、cD为A、D物质在溶液中的饱和溶解度 、 、 的计算可以根据化学势计算： 同理： 根据盖斯定律得： 所以 离子的标准摩尔生成吉布斯自由能 数值的用处 的值在定义时没有规定温度，通常在298.15 K时的数值有表可查，利用这些表值，我们可以： 计算任意反应在298.15 K时的 Ellingham图 Ellingham图 Ellingham图 6.6 温度、压力及惰性气体对化学平衡的影响 勒夏特列在1888年就对一些外界因素对化学平衡的影响总结出一条规律，认为倘若一个化学平衡体系受到外界因素的影响，则这平衡体系便要向着消除外界因素影响的方向移动。这就是勒夏特列原理，但是该原理只能做定性的描述，而运用热力学原理则能作定量计算。 对于已达平衡的化学反应，改变各组分的浓度或分压、改变反应的总压力、加入惰性气体等，都可以使平衡发生移动，但这些因素只改变平衡状态而不改变标准平衡常数K? ，而温度的改变则会引起K?的变化，