小晶粒Y型沸石及介孔分子筛合成研究Study on the synthesis of small grain Y zeolite and mesoporous molecular sieve.pdf

Y968959 南开大学博士研究生毕业(学位)论文 小晶粒Y型沸石及介孔分子筛合成研究 姓 名： 康 峰 专 业： 物理化学 研究方向： 分子筛合成 导 师： 项寿鹤 教授 南开大学化学学院 2005年lO月 中文摘要 摘要 本论文在综合分析大量有关分子筛材料合成、应用及形成机理方面文献的 基础上，对以天然高岭土制备小晶粒Y型沸石及介孔分子筛材料的工作进行了 系统、全面的研究。采用粉末x．射线衍射、扫描电镜、红外光谱分析、氮气吸 附和27Al固体核磁等现代分析测试技术对合成样品进行了物相、形貌等物化性 质的表征。本论文的主要工作现归纳如下： l以天然高岭二t为原料对NaY型沸石晶化导向剂进行了改进。 天然高岭士在使用之前须经高温焙烧使其转变为具有反应活性的偏高岭 土。本文提出的以天然高岭土为原料制各NaY型沸石晶化导向剂的方法极大克 服了常规导向剂制各方法中制备条件苛刻及活性期较短的缺点。 2以天然高岭土为原料合成出小晶粒的NaY沸石分子筛。 本论文成功的以天然高岭土为原料合成出小晶粒的NaY沸石分子筛样品， 并对其合成过程中诸多影响因素进行了详细的考察。实验结果表明，在以天然 高岭上为原料合成NaY沸石的体系中，产物晶粒尺寸的大小受晶化条件改变的 nm的小晶粒 影响较小，在此体系中，控制适当条件可得到晶粒大小为250．300 NaY沸石分子筛产物。运用F|IR及27Al崮体核磁分析手段对高岭土为原料合 成小晶粒NaY沸石分子筛的过程进行了研究，研究结果表明在整个NaY型沸 石的晶化过程中存在着过渡中间相，此过渡相虽仍为无定形状态但已具有某些 Y型沸石的特性。以上研究表明，天然高岭土不仅可作为合成小品粒NaY沸石 的原料．而且可拓展到其它类型分子筛材料的合成领域。 3以天然高岭土为铝源合成高度有序的介孔Al—McM·41分子筛。 本文提山种新颖的合成介孔AJ．McM．41分子筛的方法，即以天然高岭土 为铝源，表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵为模板剂合成介孔AJ．McM-41分 子筛。xRD、TEM和N2吸附等测试结果表明，合成所得样品具有高度有序的 孔道排列、均一的孔径分布以及高的比表面积等六方介孔分子筛所特有的性质。 E述实验结果说明，天然高岭土作为铝源可有效合成高质量六方介孔 Al—McM一41分子筛。 中文摘要 4．高岭土导向剂法合成高水热稳定性的介孔分子筛材料， 本论文成功利用高岭土导向剂法合成出具有类似六方McM，41型的高水热 稳定性的介孔分子筛材料。FT_IR和27Al固体核磁测试表征结果表明此方法可 成功将Y型沸石的初级和次级结构单元引入介孔分子筛材料的孔壁中。同时， 合成所得样品的水热稳定性测试也表明，由于Y型基本沸石结构单元的引入， 介孔分子筛材料的水热稳定性，相对于直接法合成出的介孔A1．McM_41分子 筛，得到大幅提高。 5．初步研究了关于介孔结构向微孔沸石结构的转变。 研究结果表明在此体系中，乙醇分子的加入可促使合成产物由原先六方McM． 4l结构逐步转变成微孔沸石silicate．1晶体。本文在以APG为模板剂的体系中， 成功得到微孔丝光沸石。研究结果证明，在体系中含铝的情况下，合成样品经 介孔相逐步转变为微孔丝光沸石．而在非铝体系中，合成样品则转变为层状 Na。magadi．te，表面活性剂APG的加入对整个合成过程起到了至关重要的作用。 上述研究的结果可能会对微孔和介孔分子筛材料的合成带来某种新的启示，拓 宽人们研究的视野。 关键词：高岭土、合成、小晶粒、Y型沸石、介孔、McM．41、沸石晶种、水 热稳定性、品相转变 II AbstrHcc