过渡金属络合物的基本反应和催化机理教学幻灯片讲义.pptVIP

第9章 过渡金属络合物的基本反应和催化机理;9.1 过渡金属络合物的结构;9.1.1 18电子规则和中心原子价壳层电子数的计算;价壳层电子数N的计算;常见配体的电子数;计算以下反应中各络合物的价壳层电子数;9.1.2 ?键和?键;?键：沿键轴反对称;配位键的表示法;9.2 过渡金属络合物的基本反应;;氧化加成的机理;氧化加成的机理（续）;亲核机理的实验证据;影响氧化加成的因素;影响氧化加成的因素（续）;影响氧化加成的因素（续）;氧化加成的逆反应：还原消除 ;还原消除的机理;9.2.3 迁移插入和?氢消除反应;烯烷基插入;羰基插入;9.2.4 转移金属化反应;9.3.1 卤代烃与不饱和烃的偶联;卤代烃与硼烷的偶联(Suzuki偶联);9.3.1 卤代烃与不饱和烃的偶联;Heck反应的特点;Heck反应的特点（续）;Heck反应的机理;;Heck反应合成lasiodiplodin;Fürstner, A., Thiel, O. R., Kindler, N., Bartkowska, B. Total Syntheses of (S)-(-)-Zearalenone and Lasiodiplodin Reveal Superior Metathesis Activity of Ruthenium Carbene Complexes with Imidazol-2-ylidene Ligands. J. Org. Chem. 2000, 65, 7990-7995;;卤代烃与炔烃的偶联;The copper(I) mediated coupling of aryl or vinyl halides with aryl- or alkyl-substituted alkynes is known as the Castro-Stephens coupling.;Castro-Stephens偶联的机理;Castro-Stephens偶联的缺点;Castro-Stephens偶联合成tribenzocyclotriyne;Kinder, J. D., Tessier, C. A., Youngs, W. J. Synthesis of a para-methoxy substituted tribenzocyclotriyne. Synlett 1993, 149-150;Sonogashira偶联，1975;Pd-catalyst: Pd(PPh3)2Cl2 or Pd(PPh3)4;Sonogashira偶联的机理;Sonogashira偶联的特点;Sonogashira偶联的特点（续）;Sonogashira偶联合成mappicine;Toyota, M., Komori, C., Ihara, M. A Concise Formal Total Synthesis of Mappicine and Nothapodytine B via an Intramolecular Hetero Diels-Alder Reaction. J. Org. Chem. 2000, 65, 7110-7113.;;9.3.2 卤代烃与金属有机化合物的偶联;;Suzuki偶联反应的特点;Suzuki偶联反应的缺点;Suzuki偶联反应的改进;Suzuki偶联反应的机理;;芳基硼酸酯与卤代芳烃偶联合成TMC-95A;Lin S, Danishefsky S J. The total synthesis of proteasome inhibitors TMC-95A and TMC-95B: discovery of a new method to generate cis-propenyl amides. Angew Chem Int Ed Engl. 2002, 41(3): 512-515;;Miyaura硼酸化反应(1993-1995);Miyaura硼酸化反应机理;;卤代烃与格林亚试剂的偶联;改用钯膦络合物催化，可实现??代烯烃或卤代芳烃与有机锂的偶联;Kumada偶联反应的特点;Kumada偶联反应的特点（续）;镍催化Kumada偶联反应的机理;;钯催化Kumada偶联反应的机理;Kumada偶联反应合成应用实例;参考文献;;卤代烃与有机锌的偶联; 镍催化Negishi偶联机理;;钯催化Negishi偶联机理;Negishi偶联反应的特点;Negishi偶联反应的特点（续）;Negishi偶联反应的特点（续）;Negishi偶联反应的特点（续）;Negishi偶联合成天然抗菌药(-)-hectochlorin;Jeannie R. P. Cetusic, Frederick R. Green III, Paul R. Graup