lw-石墨烯-硫复合物薄膜的锂硫电池性能研究-国家级大学生创新.doc

石墨烯-硫复合物薄膜的锂硫电池性能研究 天津理工大学 罗舒文?1，姚敏杰?2，雷崧1，颜鹏泽1，魏翔1，王晓彤1，刘丽丽*1，牛志强*2 （1．天津理工大学材料科学与工程学院，天津市光电显示材料与器件重点实验室，天津，300384； 2．南开大学化学院，先进能源材料化学教育部重点实验室，天津，300071） （Nanoscale，2016年3月） 刘丽丽 讲师 中文摘要：锂硫电池以其高比容量、高理论比能量、硫资源丰富且价格低廉等优点成为最有发展潜力的高能电池之一。锂硫电池性能高低很大程度上取决于正极材料。本论文以真空抽滤法制备的石墨烯水凝胶作为多孔导电骨架，通过向其液相渗入硫纳米颗粒，冷冻干燥后得到独立无支撑的石墨烯/硫复合物薄膜。该薄膜具有连续导电网络结构，可弯折，以它直接作为锂硫电池的正极材料可以有效提高硫的电化学活性、抑制聚硫化物的溶解与穿梭以及缓冲硫正极体积应变。当硫含量为35%，复合物薄膜在0.1 C倍率下的首次放电比容量可达1028 mAh g-1，300次循环后仍能保持668 mAh g-1，库伦效率可达99%。石墨烯/硫复合物薄膜以其高的放电比容量、良好的倍率性能以及优异的循环稳定性有希望成为新一代锂硫电池的理想正极材料。 Freestanding rGO-S composite films were fabricated by combing solution infiltration of sulfur into the solvated rGO films and freeze-drying technique. The rGO-S composite films possess continuously layered structure, high conductivity as well as the strong bonding between rGO sheets and S NPs. Therefore, the nanostructured rGO-S composite films can directly serve as a self-supporting cathode without metal current collectors for Li-S batteries. They deliver excellent electrochemical performance, such as a high initial discharge capacity of 1028 mAh g-1 and an excellent cycling stability for 300 cycles with the capacity retention of 65% at 0.1C. These results demonstrate the great potential of the nanostructured rGO-S composite films as a cathode for practical high-rate and long-life Li-S batteries. 关键词：石墨烯；锂硫电池；复合薄膜；独立无支撑 锂硫电池以其高比容量理论比容量为1675 mAh g-1、高比能量理论比能量可达2600 Wh kg-1、硫资源丰富且价格低廉、环境友好等优点成为最具发展前景的高能电池之一，引起了国内外研究学者的广泛关注1, 2锂硫电池目前面临的主要障碍是电解质溶解难题，锂硫电池放电过程中产生的多硫化锂易溶于有机电解液，溶解于电解液中的多硫化锂扩散到达金属锂负极表面与其发生自放电反应，加速锂的腐蚀，生成无序的Li2S和Li2S2为部分不可逆反应，这一系列的问题都导致电极活性物质利用率低和电池循环性能差sp2杂化轨道的碳原子构成的单层片状结构材料3, 4，是目前最薄却也是最坚硬的纳米材料，其特殊的物理性能，为碳材料改性锂硫电池提供了一个很好的途径。石墨烯结构中包含的众多缺陷可以作为负载硫的活性位点，强离域电子可以有效改善活性复合材料的导电性能，进而显著提高复合材料的能量密度和倍率性能。但是，传统石墨烯/硫混合物正极是将活性物质粉末与导电剂、粘结剂混合制成均匀的浆料，涂在金属集流体铝箔上。但是，导电剂和粘结剂的添加会减小活性材料的有效比表面积，阻碍电解液离子在电极中的传输降低锂硫电池的性能。5, 6。 本真空抽滤法制备的石墨烯水凝胶作为多孔导电骨架，通过向其液相渗入硫纳米颗粒，冷冻干燥后得到独立无支撑的石墨烯/硫复合物薄膜具体的实验流程图如图1所示。该薄膜具有连续导电网络结构，可弯折，直接作为锂硫电池的正极材料有效提高硫的电化学活性、抑制聚硫化物的溶解与穿梭以及缓冲