5-3 第五章 化学平衡.ppt

(2)标准平衡常数 --- 对于任一可逆化学反应： b B + d D e E + f F 在应用标准平衡常数表达式时，应注意以下几点： a) 表达式中各物质的相对浓度和相对压力必须是反应达到平衡时的数值。 b）平衡常数表达式中，各物质的浓度（分压）均为平衡时的浓度（分压）。若固体、纯液体参加反应，或在很稀的水溶液中发生反应，则固体、液体以及溶剂水都不出现在反应商中。 c） 的表达式及数值与化学反应方程式的写法有关。 4.催化剂对化学平衡的影响 平衡系统中，加入催化剂后，正、逆反应的速率仍然相等，不会引起平衡常数的变化，也不会使化学平衡发生移动。但在未达到平衡的反应中，加入催化剂后，由于反应速率的提高，可以大大缩短达到平衡的时间，加速平衡的建立 。 例 已知298K时 C2H5OH(l) C2H5OH(g) ΔfHmθ/(kJ ·mol –1) -277.6 -235.3 Smθ/(J·mol-1·K-1) 161 282 计算 (1) 在298K标准平衡常数。 (2) 373K的标准平衡常数。 解： (1) ΔrHmθ=(-235.3)－(-277.6)= 42.3 kJ ·mol -1 ΔrSmθ=282－161=121 J ·mol-1·K-1 Δr Gmθ=Δr Hmθ－TΔrSmθ =42.3－298×121×10-3=6.24 kJ ·mol -1 △rGθ=-RT ln Kθ=6.24 kJ ·mol -1 ㏑Kθ= -ΔrGmθ/ (RT) = -(6.24) ×103/(8.314×298)= -2.52 Kθ=0.081 （2） Δr Gmθ≈Δr Hmθ－TΔrSmθ =42.3－373×121×10-3 = -2.83 kJ ·mol -1 △rGθ=-RT ㏑Kθ = -2.83 kJ ·mol -1 ㏑Kθ= -ΔrGmθ/ (RT) = -(-2.83) ×103/(8.314×298)=1.14 Kθ=3.13 * 第三节 化学平衡 3.1 化学平衡状态 就是 DG = 0 或者 υ正 = υ负 化学反应有可逆反应与不可逆反应之分，但大多数化学反应都是可逆的。 可逆反应：一定条件下，既能向正方向又能向逆方向进行的反应。例如: MnO2 2KClO3 (s) 2KCl (s) +3O2(g) ● 客观上，系统的组成不再随时间而变 ● 平衡是自发的 ● 化学平衡是动态平衡 ● 平衡组成与达到平衡的途径无关 化学平衡有以下几个鲜明的特点： 在密闭容器中，可逆反应不能进行到底。 个别反应几乎能进行到底。 例如： 3.2 平衡常数 实验平衡常数 对于一般的可逆反应： bB + dD eE + fF 称为浓度平衡常数。 对气体参加的反应 : 浓度平衡常数和压力平衡常数都是由实验测定得出的，因此又将它们合称实验平衡常数或经验平衡常数。 溶液中的反应 = 气体反应 = 3.3 Gibbs函数与标准平衡常数 对于反应 bB+dD=eE+fF 非标准态时，范特霍夫化学反应等温方程式： 反应商Q 如果反应处于平衡状态，则 =0， 即 标准平衡 常数 Kθ 一定温度下，△rGθ为固定值，故Kθ也是固定值。 相对活度：物质所处的状态与标准态相比后所得的数值。 由于物质所处的状态不同，标准态定义不 同，故相对活度表达式不同，所以，对不同类 型的反应，Kθ的表达式不同。 ● 对于气相反应 ● 对于溶液中的反应 Sn2+(aq)+2Fe3+(aq) Sn4+ (aq)+2Fe2+(aq) ● 对于多相反应 ▲ Kq 无量纲； ▲ Kq 是温度的函数，与浓度、分压无关； ▲ 标准平衡常数表达式必须与化学反应计量式相对应。 ▲ 固体、液体