有机化合物波谱分析教学幻灯片讲义.ppt

第三节 . 影响峰位变化的因素 分子中各种基团的振动不是孤立的，是受到分子中其他基团的影响，测定条件及样品的浓度、物态等对吸收波数及强度也有影响。如：Vc=o的常见范围1755-1670，有时超出该范围。了解影响峰位变化的因素有助于推断分子中相邻部分的结构情况。 一.内部因素 1.电子效应：以羰基为例 　 Vc=o 　 1715cm-1 Vc=o 　 1730cm-1 　　　　　　　Vc=o 　1800 cm-1 　　　　　　　Vc=o 　1920 cm-1 　　　　　　　Vc=o 　 1928 cm-1 　　　　　　　（其中一个Ｆ的作大） 2.共轭效应： 　　所以Vc=o 1650-1690 如果无C=C V〈1700 因为①N拉电子 ②共轭作用被分散 例如： νC=O 1715 νC=O 1730 νC=O 1735 拉电子作用＞给电子共轭 νC=O 1710 拉电子作用 ＜给电子共轭 νC=O 1665 拉电子作用＜共轭作用 3.空间效应：（Steric effect） 1.场效应（Field effect） 例． 同电荷的反拨（即：排斥）使Ⅱ的C=O键强增加 2.空间位阻： 例： （C=C与C=O共轭而降低）（位阻使共轭程度降低） 3.跨环中和： （如果无上述作用νC=O应该接近1700） 加入HClO4 后有-OH的吸收 4.环张力：环外双键：环小νC=OνC=C 增加 环酮：以六元环为准，每减少一元，频率增加约30cm-1 νC=O 1716 cm-1 1745 cm-1 1775 cm-1 νC=C 1650 cm-1 1657 cm-1 1678 cm-1 1781 cm-1 环内双键：环小νC=C 降低 νC=C 1639cm-1 1623cm-1 1566cm-1 1541cm-1 1641cm-1 有取代时增加。 3.? 氢键效应： 形成氢键使吸收向低波数方向移动，一般吸收强度增大。 〈1〉.分子内氢键：νOH向低波数大幅移动，同时强度也大幅增加。 νC=O 游离 1675 cm-1 缔合 1622 cm-1 νC=O游离 1676 cm-1 1673 cm-1 νOH 2842 cm-1 νOH 3615-3605 cm-1 〈2〉.分子间氢键： νOH 3640 cm-1 νOH 3515 cm-1 νOH 3350 cm-1 例： 在40 mol/L（CCl4）溶液中： 在5.0mol/L（CCl4）溶液中的红外光谱： 4.互变异构： 分子产生互变异构，吸收峰将发生位移。 在红外光谱上能够出现各种异构体的吸收峰。 例1： νC=O 1738cm-1(酯) 1717cm-1 （酮） νC=O1650 cm-1 νOH 3000 cm-1 因为是互变异构体,而非纯物质,因此各种吸收都存在 例2． νC=O 1748 cm-1（酯） 1715 cm-1（酮） νC=O 1656 cm-1 （共轭和氢键共同作用） νC=C 1618 cm-1 νOH 3185 cm-1 氢键作用 5.振动偶合： —CONH—在1570—1515cm-1，1335—1200cm-1 有两个较宽的吸收峰，分别称为酰胺的Ⅱ和Ⅲ吸收带，这是由于δNH和νC-N的偶合而产生的，例如： 1530 cm-1（Ⅱ吸收带） 1530 cm-1 1270 cm-1（Ⅲ吸收带）